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文檔簡介
####屆畢業(yè)(設計)論文題目專業(yè)班級學號學生姓名第一指導教師指導教師職稱第二指導教師指導教師職稱學院名稱完成日期:年月日字體:黑體、加粗字體:黑體、加粗字號:二號中文論文題目Researchon……字體:字體:TimesNewRoman字號:二號學生姓名第一指導教師第二指導教師格式:標題1格式:標題1字體:黑體、加粗、居中字號:四號(1)字體:宋體(2)字號:小四號(1)字體:宋體(2)字號:小四號(3)格式(段落):1.5倍行距(4)首行縮進兩個字(5)摘要是論文內容的簡要陳述,是一篇具有獨立性和完整性的短文,字數(shù)應不少于300字。摘要的內容應包括:論文寫作目的、依據(jù)、方法,工作概要、結果與結論。摘要中盡量不要出現(xiàn)“我們、作者”之類的詞匯,不宜使用公式、圖表,不標注引用文獻編號。避免將摘要寫成目錄式的內容介紹。論文中制備了CuCl和Schiff堿助劑絡合均相催化劑,并采用IR對其進行了表征。考察了不同Schiff堿助劑(助劑:CuCl=1:1)對CuCl催化甲醇液相氧化羰化合成DMC催化性能的影響。結果表明:N-甲基咪唑與CuCl絡合制備的催化劑催化活性最高。在120℃,反應壓力2.4MPa,反應時間4h條件下,甲醇的轉化率達到5.8%,DMC的選擇性達到99.9%。對于雙配體絡合CuCl催化體系,能進一步提高催化活性。在120℃,反應壓力2.4MPa,反應時間4h,聚乙烯吡咯烷酮:N-甲基咪唑:CuCl=2:1:1(摩爾比),甲醇的轉化率達到6.6%。結果同時表明,催化體系的Cl-的流失量降低,催化劑的壽命得到了提高。關鍵詞:氧化羰化甲醇;碳酸二甲酯;銅絡合物催化劑關鍵詞關鍵詞:約3~5個,不宜過少或過多關鍵詞三個字用黑體,加粗,小四號內容:宋體小四號多個關鍵詞間用“;”分隔全文頁面設置:無網(wǎng)格。全文頁面設置:無網(wǎng)格。全文頁邊距:上2.5厘米,下2.0厘米左2.5厘米,右2.0厘米全文頁眉:1.5厘米;頁腳1.5厘米頁眉字體:宋體,五號封面的兩頁不宜設置頁面橫線正文字體:宋體,小四號行距:1.5倍段落兩端對齊,每個段落首行縮進兩個字。中文摘要、ABSTRACT、目錄單獨分為一節(jié),用羅馬數(shù)字序號編頁碼頁碼居于頁腳,中文摘要、ABSTRACT、目錄單獨分為一節(jié),用羅馬數(shù)字序號編頁碼頁碼居于頁腳,居中排格式:標題1字體:黑體、加粗、居中字號:四號英文摘要內容為TimesNewRoman字體,小四號,首行縮進兩個字Diethylcarbonate(DMC)isanenvironmentallybenignintermediation.ItwaspaidwidelyattentionthattheresearchanddevelopmentofagreenprocessofsynthesisofDMC.AlthoughtheprocessofproducingDMCbyoxidativecarbonizationofmethanolinthepresenceofCuClcatalystsystemhasbeenindustrial,somedrawbacks,forinstancetheproductionoftheby-productionHCl,inwhichnotonlycausedtoaleakingofCl-subsequencebythedeactivateofthecatalyst,butalsoacorrosiontothereactor,stillneedtobeovercome.英文摘要內容為TimesNewRoman字體,小四號,首行縮進兩個字Inthiswork,acomplexcatalystwaspreparedfromCuClandSchiffbaseadditivesandcharacterizedbyIR.TheeffectsofdifferentSchiffbaseadditiveswereinvestigated.TheresultsshowedthathighactivitywasexhibitedinthepresenceofcomplexcatalystsynthesizedbyN-methylimidazoleandCuCl,themethanolconversionwas5.8%,DMCselectivityreachedto99.9%at120℃,pressure2.4MPa,thereactiontime4h.Atthesamecondition,catalyticactivitywasfurtherimprovedbytwo-ligandscomplexCuClsystem,methanolconversionis6.56%(PVP:N-methylimidazole:CuCl=2:1:1).TheresultalsoshowedthatlifeoftheCuCl/Schiffbaseadditivecatalystswasprolonged.Keywords:oxidativecarbonizationofmethanol;DMC;Cuprouschloridecomplexcatalys(1)(1)Keywords:黑體,加粗,小四號(2)關鍵詞內容為:TimesNewRoman字體,小四號(3)多個關鍵詞間用“;”分隔格式:標題1格式:標題1字體:黑體、加粗字號:四號目錄二字中間空四格(1)目錄中的標題只列出兩級標題(如“1.1”(1)目錄中的標題只列出兩級標題(如“1.1”,“2.3”等),不要出現(xiàn)3級及以上標題(如等)。章節(jié)不宜劃分過細,目錄內容原則上不宜超過一頁。(2)字體:宋體(3)字號:小四號(4)行距:1.5倍ABSTRACT………………………Ⅱ第1章緒論…………………11.1研究背景和意義……………………11.2國內外研究現(xiàn)狀………………………21.3研究內容與方法………………………×第2章×××××…………×2.1×××××…………×2.2×××××……………×2.3×××××……………×第3章×××××……………×3.1×××××……………×3.2×××××……………×3.3×××××……………×3.4×××××……………×第4章×××××……………×4.1×××××…………×4.2×××××……………×4.3×××××……………×4.4×××××……………×總結……………×參考文獻…………×致謝………………×一級標題格式:標題1字體:黑體、加粗字號:四號、居中第一級標題格式:標題1字體:黑體、加粗字號:四號、居中這一章內容主要包括:畢業(yè)設計(論文)選題的背景、目的、意義;國內外研究現(xiàn)狀(主要進行文獻綜述);應解決的主要問題及應達到的技術要求;本設計(論文)的基本寫作方法和主要工作內容(或者研究思路)等。二級標題格式:標題2字體:宋體、小四號、加粗二級標題格式:標題2字體:宋體、小四號、加粗頂格排……三級標題格式:正文字體:宋體、小四號、加粗三級標題格式:正文字體:宋體、小四號、加粗頂格排1.1.1物理性質碳酸二甲酯(DimethylCarbonate)簡稱DMC,分子量為90.08,相對密度1.070,折射率1.3697,熔點4℃,沸點90.1℃。在常溫下為無色液體,具有可燃性,爆炸極限為3.8%-21.3%,微溶于水,可與醇、醚、酮等幾乎所有的有機溶劑混溶。1992年被歐洲列為無毒產(chǎn)品,是一種符合現(xiàn)代“清潔工藝”要求的環(huán)保型化工原料[1,2]。DMC是優(yōu)良溶劑,主要特點表現(xiàn)為熔點、沸點范圍寬表面張力大、粘度低、介電常數(shù)小,與其它物質的相溶性好等[9]?;瘜W性質由于DMC分子中含有CH3-、CH3O-、CH3O-CO-、-CO-等多種官能團,因而具有良好的反應活性,當DMC的甲基碳原子受到親核試劑攻擊時,烷基-氧鍵斷裂,導致甲基化產(chǎn)物生成,可代替硫酸二甲酯和氯甲烷作為甲基化劑。還可以進行甲酯化及酯交換等反應[3,4]。此處為三級標題下的要點,不參與標題編號要點格式:正文此處為三級標題下的要點,不參與標題編號要點格式:正文序號可用:(1)、(2)等表示字體:宋體、加粗行距:1.5倍字號:小四號(1)代替硫酸二甲酯(DMS)作甲基化劑硫酸二甲酯(DMS)是一種用途廣泛的甲基化劑,但由于有劇毒,空氣中含1%的DMS氣體時,人體就有致命危險。世界上一些發(fā)達家已開始對該產(chǎn)品進行限制使用并逐步淘汰。若用DMC取代DMS安全無毒,且甲基百分數(shù)較DMS高,唯一缺點是DMC價格偏高。(2)低毒溶劑(1)此處開始是正文,采用阿拉伯數(shù)字編頁碼。(2)要求每章均需分頁,即另起一頁。(1)此處開始是正文,采用阿拉伯數(shù)字編頁碼。(2)要求每章均需分頁,即另起一頁。表1.1溶劑的性能比較表性能DMC格式:正文字體、字號:宋體、五號格式:正文字體、字號:宋體、五號表名序號:按章順序編號表名:放在表格之上居中設置“按窗口調整表格”異丁醇三氯乙烷甲苯1.2國內外研究現(xiàn)狀從1918年開始近一個世紀,人們一直沒有停止該領域的研究。經(jīng)過不懈努力,已經(jīng)有三類方法成功地實現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn):光氣法、酯交換法和甲醇液相氧化羰化法。目前,西歐、日本、美國是世界上主要的碳酸二甲酯生產(chǎn)國家和地區(qū)總生產(chǎn)能力達16.5萬噸。國外DMC主要生產(chǎn)廠家及生產(chǎn)能力見表1.2。表1.2國外DMC主要生產(chǎn)廠家及生產(chǎn)能力我國目前碳酸二甲酯生產(chǎn)企業(yè)有近二十家,除一些光氣法裝置外,新建了幾套酯交換法裝置,甲醇液相氧化羰化法業(yè)已工業(yè)化。短短的2年左右時間,中國一躍成為DMC的生產(chǎn)大國[5,6]。國內DMC主要生產(chǎn)廠家及規(guī)模見表1.3。表1.3國內DMC生產(chǎn)廠家及生產(chǎn)能力1.2.1甲醇液相氧化羰化合成碳酸二甲酯的熱力學計算關于甲醇氧化羰化合成碳酸二甲酯的熱力學數(shù)據(jù)報道很少,朱治良等人對液相法的熱力學數(shù)據(jù)進行了計算。在此,我們對甲醇氣相氧化羰化合成DMC的反應進行了熱力學分析。它可為催化劑的篩選提供依據(jù)。反應過程中主副反應式為:(1)論文中的公式應在公式編輯器中編寫,不宜直接寫在文檔中。(2)公式中常量采用正體、變量采用斜體。(3)全文的公式一律按章編號使用,并一律右對齊。(1)論文中的公式應在公式編輯器中編寫,不宜直接寫在文檔中。(2)公式中常量采用正體、變量采用斜體。(3)全文的公式一律按章編號使用,并一律右對齊。公式(1.2)公式(1.3)1.2.2熱力學數(shù)據(jù)計算表1.4各物質的基礎熱力學數(shù)據(jù)其中碳酸二甲酯數(shù)據(jù)由Benson基團貢獻法[7]。求得,其余物質由文獻[8]查得。根據(jù)反應物和產(chǎn)物的基礎熱力學數(shù)據(jù),計算主反應在298K下的△rH、△rGθ、Kp,△rGθ=–RTlnKp,logKp=–△rGθ/2.303RT(T=298K).表1.5反應的熱力學數(shù)據(jù)△rHmθ,kJ/mol△rGmθ,kJ/molKp1.2.3分析(1)經(jīng)理論計算,甲醇氣相氧化羰化合成碳酸二甲酯反應的△rHθm=347.78kJ/mol。說明此反應是強放熱反應。(2)計算結果表明,298K時該反應的△rHθm=-282.76kJ/mol,Kp=1049.56,423K時的Kp=1044.55?!?.2.4催化反應機理關于氧化羰化法制備DMC的反應機理的研究,主要集中在液相法以一價銅鹽為主的催化體系中?!磻瑫r還有可能生成醋酸甲酯、二甲醚、一氯甲烷和CO2等副產(chǎn)品。Romano等人[9]對CuCl為催化劑時甲醇液相氧化羰化反應進行了研究,他們推薦的反應機理如圖1所示。(1)插圖應與文字緊密配合,文圖相符。(1)插圖應與文字緊密配合,文圖相符。(2)每個圖均應有圖題(由圖號和圖名組成)。(3)圖號按章編排,圖題置于圖下居中書寫。(4)插圖與圖題不得排寫于兩頁。其中有數(shù)字坐標的,必須表明坐標單位。圖1.1Romano推薦的反應機理1.3研究內容與方法碳酸二甲酯不僅毒性小,和醋酸相當,而且工業(yè)應用極為廣泛,是一種綠色化工產(chǎn)品被稱之為有機合成的“新基石”,因此,在世紀中,碳酸二甲酯將具有廣闊應用前景。研究主要集中在以下的方面:向以Cu(I)為催化活性中心的液相反應體系中添加具有可與之配位的助劑,提高催化劑的活性、選擇性并減少對設備的腐蝕性。第2章實驗部分2.1實驗試劑及儀器2.1.1實驗藥品實驗使用的主要試劑如表2.1。表2.1主要實驗試劑藥品純度生產(chǎn)地2.1.2實驗儀器與設備主要實驗儀器與設備如表2.2。表2.2主要實驗儀器與設備實驗儀器名稱生產(chǎn)商2.1.3催化反應實驗流程圖1-Dryer2-Ballvalve3-Pressurecontroller4-Massflowcontroller5-Checkvalve6-pressmeter7-Vaporizer8-Fixedbedreactor9-Autosamplervalve10-GC圖2-1催化反應實驗流程圖2.2實驗方法2.2.1試劑的前處理CuCl的提純CuCl性質不穩(wěn)定,儲存過程中會發(fā)生一些變化。2.2.2催化劑制備(1)單配體催化劑的制備將以下配體分別與CuCl摩爾比為1:1進行充分絡合后于60℃在旋轉蒸發(fā)儀中蒸發(fā)干后,充分碾磨后裝袋待用。表2.3各種配體的與CuCl的用量1,10-菲啰啉N-甲基咪唑聚乙烯吡咯烷酮(2)雙配體催化劑的制備1,10-菲啰啉與N-甲基咪唑雙配體催化體系按如表2-2所示稱量,1,10菲啰啉N-甲基咪唑CuCl的比例如下表2.4。表2.41,10-菲啰啉與N-甲基咪唑及CuCl的比例2.2.3催化劑的活性評價氧化羰化活性測試停止反應后,取出釜液。釜液用布氏漏斗真空抽濾后用氣相色譜儀對液相進行定量分析。采用面積歸一法對碳酸二甲酯的含量進行定量分析。第3章…………3.1…………作為……工作的起點,對……具有重要影響?!璠案例1]某公司……現(xiàn)將三種方案比較如下:表3.1方案比較表項目A方案B方案C方案……………………分析以上資料可以發(fā)現(xiàn),……。但應注意,……?!?.1……3.2…………的主要目的…………(1)……(2)……第4章結果與討論4.1催化劑的表征從紅外光譜圖中我們可以發(fā)現(xiàn)聚乙烯吡咯烷酮與CuCl絡合物的羰基發(fā)生了偏移,從1659.94減小到1655.06。圖4.1紅外光譜圖4.2催化劑的活性評價4.2.1不同銅系化合物的催化活性在甲醇液相氧化羰化合成DMC的反應中三種類型催化劑,實驗結果見表3.1。表4.1銅系化合物反應活性的比較從表中我們可以看出,CuCl催化甲醇氧化羰化合成DMC的轉化率最高,催化劑對產(chǎn)物DMC的選擇性>99%。4.2.2不同配體對CuCl絡合的催化評價眾本論文首先考察了不同的配體與CuCl(摩爾比1:1)配合對甲醇液相氧化羰化合成碳酸二甲酯的影響。實驗結果見表3.2。表4.2不同的配體對CuCl絡合的催化活性評價咪唑類化合物為一種有機堿,Cu+為軟酸,兩者易于絡合形成絡合物。4.2.3CuCl/phen/NMI催化體系(1)1,10-菲啰啉與N-甲基咪唑的摩爾比對催化效果的影響圖4.2phen與NMI配體的配比對催化活性的影響phen和NMI均為常見的含氮配體,與金屬離子形成配位鍵的能力很強,結果表明,改變phen和NMI的配比可以改變甲醇的轉化率。(2)反應機理探討圖4.3CuCl/phen/NMI體系催化機理圖本論文只對甲醇氧化羰化合成碳酸二甲酯的催化體系CuCl/phenNMI進行初步的機理探討??赡艿臋C理見圖5。根據(jù)以上提出的機理,我們可以推出,當兩種Schiff堿的配比為1:1時,實驗結果應當為最佳,這與實驗結果一致。4.2.4聚乙烯吡咯烷酮與N–甲基咪唑不同摩爾比對催化效果的影響結果表明聚乙烯吡咯烷酮與N–甲基咪唑的摩爾比為2:1時甲醇的轉化率最高達到5.6%,催化劑對DMC的選擇性>99%。4.3本章小結通過篩選不同的銅化合物,從催化反應活性比較,結果表明CuCl的催化活性最高,同時雙配體銅絡合催化劑可進一步提高甲醇合成DMC的轉化率,尤其是聚乙烯吡咯烷酮和N-甲基咪唑絡合催化劑效果最明顯。第5章結論與建議5.1結論碳酸二甲酯不僅毒性小,而且工業(yè)應用極為廣泛,是一種綠色化工產(chǎn)品。本文主要考察了不同Schiff堿助劑對(助劑:CuCl=1:1)對CuCl催化甲醇液相氧化羰化合成DMC催化性能的影響我們可以得到以下結論:(1)在實驗中通過對助劑的考察,結果表明N-甲基咪唑與CuCl絡合制備的催化劑催化活性最高。對于雙配體絡合CuCl催化體系,能進一步提高催化活性。最佳的工藝條件是:溫度A℃,反應壓力為BMPa,反應時間Nh。通過Schiff堿助劑絡合CuCl可以很好的減緩對設備的腐蝕和提高了催化劑對生成DMC的選擇性。5.2建議(1)由于我們運用的反應體系是間歇反應器,因此我們在反應中的O2的含量不能太高,否則會發(fā)生爆炸,后續(xù)繼續(xù)補充氣體,不易得到實際的O2的用量。因此建議運用連續(xù)反應釜。(3)開發(fā)無氯的催化劑。(1)此處是全文的總結,標題可以是“(1)此處是全文的總結,標題可以是“結束語”、也可以是“總結”。(2)應單獨分頁,不要與正文同頁。(3)黑體,加粗,四號,居中………………企業(yè)被推向了由……隨著……的發(fā)展和……,……在……中日益重要,對于實現(xiàn)其……目標具有重要的現(xiàn)實意義。由于本人水平有限,論文失當之處,在所難免。不足之處及疏漏之處懇請各位讀者批評指正!與前面正文一起順序編頁碼。(1)應單獨分頁,不要與與前面正文一起順序編頁碼。(1)應單獨分頁,不要與“結束語”同頁。(2)黑體,加粗,四號,居中[1]王健.建筑物防火系統(tǒng)可靠性研究.[碩士學位論文],天津大學,1997.[2]李以圭,劉金晨.分子模擬與化學工程[
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