相干反斯托克斯拉曼光譜法

(CARS)

姚波善目錄概述測量原理測試裝置（典型的CARS測溫系統(tǒng)）CARS的優(yōu)點(diǎn)實驗應(yīng)用2023/2/1相干反斯托克斯拉曼光譜法CARS2自發(fā)拉曼散射光的強(qiáng)度很弱，給測量帶來了許多困難。實驗研究發(fā)現(xiàn)，隨著激光功率的提高，由強(qiáng)激光電場誘導(dǎo)的二次以上的高階極化現(xiàn)象越來越顯著。產(chǎn)生了一些新的拉曼散射現(xiàn)象：受激拉曼散射、受激拉曼增益散射與逆拉曼散射、相干斯托克斯拉曼散射與反斯托克斯拉曼散射、拉曼誘導(dǎo)克爾效應(yīng)等。這些新的拉曼散射現(xiàn)象的共同特點(diǎn)是信號強(qiáng)度大，比自發(fā)拉曼散射光的強(qiáng)度提高109量級。用相干拉曼散射進(jìn)行光譜測量，發(fā)現(xiàn)了一些用自發(fā)拉曼散射無法發(fā)現(xiàn)的光譜信息。2023/2/1相干反斯托克斯拉曼光譜法CARS3概述Maker和Terhune首先在1965年發(fā)現(xiàn)相干反斯托克斯效應(yīng)（CARS)，使CARS技術(shù)應(yīng)用于高分辨分子振動光譜和溫度、濃度測試的研究。氣相CARS研究的一個應(yīng)用是對于燃燒體系中溫度和濃度的測量。2023/2/1相干反斯托克斯拉曼光譜法CARS4概述CARS原理CARS是一種特殊的四波混頻效應(yīng)。特點(diǎn)：三束入射光波中，兩束入射光的差頻與待測介質(zhì)的拉曼躍遷能級間隔產(chǎn)生共振，從而使三次非線性電極化率得到共振增強(qiáng)，并產(chǎn)生第四束向高頻方向移動的相干波信號，頻移值正好等于介質(zhì)拉曼光譜頻移值。2023/2/1相干反斯托克斯拉曼光譜法CARS52023/2/1相干反斯托克斯拉曼光譜法CARS6CARS原理兩束強(qiáng)單色激光：，：固定頻率

：可調(diào)諧，假設(shè)調(diào)諧

使：介質(zhì)內(nèi)某一拉曼散射的頻移值（對應(yīng)拉曼散射始、終能級間的間隔）

與

相互作用，產(chǎn)生相干信號光束

第四束波的空間方向2023/2/1相干反斯托克斯拉曼光譜法CARS7CARS原理頻率為的泵浦束和頻率為的探測束（即由泵浦束頻率與拉曼頻移之差而成的斯托克斯束）借助幾何匹配技術(shù)被混頻。激光通過三階非線性極化率同介質(zhì)相互作用產(chǎn)生頻率為的振蕩偏振，并發(fā)出CARS信號。氣體：三束波按同一方向?qū)崿F(xiàn)相位匹配作用固體、液體：當(dāng)兩入射光成一定的夾角入射時才可實現(xiàn)相位匹配2023/2/1相干反斯托克斯拉曼光譜法CARS8CARS原理CARS相位匹配：氣體固液2023/2/1相干反斯托克斯拉曼光譜法CARS9CARS原理CARS信號強(qiáng)度與譜特征待測的燃燒產(chǎn)物組分特征正是根據(jù)CARS譜的特征形狀（信號強(qiáng)度隨頻率的變化）和輻射強(qiáng)度來測量。溫度信息來自譜形狀的特征分析，因為這些特征反映了不同振動—轉(zhuǎn)動能態(tài)內(nèi)布局的玻爾茲曼分布。濃度信息測量則是基于CARS信號的強(qiáng)度。2023/2/1相干反斯托克斯拉曼光譜法CARS10CARS原理CARS信號強(qiáng)度與譜特征如假設(shè)氣相介質(zhì)的折射率為1，單色激光源、頻率Va的CARS信號強(qiáng)度為：三階非線性極化率的表達(dá)式：其中：c為光速；自由空間介質(zhì)的介電常數(shù)；為光束相交區(qū)長度；為光束強(qiáng)度其中：為組分第j階躍遷諧振極化率的實、虛分量，這些組分的拉曼諧振j正是要被檢測；為非諧振電子背景極化率其中：N為待測組分的數(shù)密度；為引起j階躍遷能級間的相對布局差實驗裝置原理圖2023/2/1相干反斯托克斯拉曼光譜法CARS111、激光器產(chǎn)生20HZ的脈沖激光，經(jīng)調(diào)解輸出的倍頻光以45度角入射到分光鏡BS1的反射面而被分成兩部分：①透射部分進(jìn)入染料激光器激發(fā)斯托克斯束②反射部分作為泵浦束。2、反射部分經(jīng)BS2再次分束：①反射部分作為CARS的泵浦束；②透射部分則進(jìn)入吸收腔T1，避免能量過大，致使氣體擊穿火輻射噪聲。實驗裝置原理圖2023/2/1相干反斯托克斯拉曼光譜法CARS123、BS2反射的泵浦束先后經(jīng)過全反射透鏡M1、M2產(chǎn)生一束反射光Vp，與經(jīng)M3全反射產(chǎn)生的Vs同時到達(dá)帶中心內(nèi)孔的環(huán)狀反射鏡AM。Vs直接通過，泵浦束則被AM反射形成環(huán)狀光束，從而滿足相位匹配要求。4、環(huán)狀泵浦束與同軸對準(zhǔn)的斯托克斯束平行到達(dá)聚焦透鏡L1，并被其聚焦于測點(diǎn)產(chǎn)生CARS信號。5、所有頻率的信號又被透鏡L2形成平行光到達(dá)雙色鏡DM。這里將90%以上的非信號光反射掉。而CARS信號和剩下的小部分Vp與Vs透過DM。實驗裝置原理圖2023/2/1相干反斯托克斯拉曼光譜法CARS136、之后，光束先經(jīng)過空間濾波器SF濾去共線的CARS信號，再經(jīng)過干涉濾光鏡F濾掉殘存的Vp和Vs。剩下的信號被聚焦于光導(dǎo)纖維OF中。7、接著，信號經(jīng)透鏡L4聚焦到光譜儀SG的入口狹縫上，再被全息光柵色散為所需色CARS光譜。CARS光譜成像于增強(qiáng)型電荷耦合器件（ICCD）的靶面上。光學(xué)多通道分析儀采集這些信號后的得到含有溫度信息的CARS譜。2023/2/1相干反斯托克斯拉曼光譜法CARS14相干反斯托克斯拉曼散射(CARS)顯微光譜儀CARS的優(yōu)點(diǎn)提供較高的信號光強(qiáng)或亮度信號光束具有空間定向性，易于與入射光分離易于消除可能存在著樣品熒光輻射背底影響聚焦入射可提供較高的分辨率2023/2/1相干反斯托克斯拉曼光譜法CARS15實驗應(yīng)用2023/2/1相干反斯托克斯拉曼光譜法CARS16CARS測溫——高溫火焰（1730°C)N2分子的Q支CARS光譜(a)實驗譜，(b)計算譜注：因氮是供氣燃燒的主要組分，且在燃燒過程中保持不變，故為理想的溫度指示器。THANKS實驗應(yīng)用2023/2/1相干反斯托克斯拉曼光譜法CARS18兩束不同頻率的激光束入射到待測樣品中，并且至少其中一束光的頻率是可調(diào)諧的；上述兩束入射光頻率之差可以調(diào)諧到與樣品本身的拉曼躍遷頻率發(fā)生共振；有關(guān)樣品光譜學(xué)的信息是通過對特定的信息光束獲得的，這一信息光束可以是通過樣品后的一束入射激光，也可以是通過多波混頻作用而產(chǎn)生的新的相干輻射光束2023/2/1相干反斯托克斯拉曼光譜法CARS19效應(yīng)概述強(qiáng)單色光作用下，