第八章

配位化合物與配位滴定8.1配位化合物的組成和命名第八章配位化合物與配位滴定[Cu(NH3)4]SO4([Cu(NH3)4]2+——配離子)內界配位數NH3為配體Cu2+中心離子(形成體)CuNH34SO4配位原子(SO4)

外界2-[Fe(CO)5]配位數配體FeCO

中心原子(形成體)配位原子8.1.1配位化合物的組成1.形成體(中心離子或中心原子)絕大多數為過渡金屬離子如

Fe3+、Cu2+、Co2+、Ni2+、Ag+

具有能接受孤電子對的空軌道的原子或離子,即中心離子和中心原子統稱為形成體。少數為非金屬離子如

B3+

{[BF4]-}

、Si4+

{[SiF6]2-}金屬原子如

Ni{[Ni(CO)4}、Fe{[Fe(CO)5}2.配體及配位原子配位體(簡稱配體)：如：

[Cu(NH3)4]2+[Fe(CO)5]配體

NH3CO

內界中與形成體以配位鍵結合的含有孤電子對的陰離子或中性分子。常見的配體:

陰離子:X-、OH-、CN-

中性分子:NH3、H2O、CO、RNH2(胺)配位原子:配體中提供孤電子對直接與形成體形成配位鍵的原子。常見的配位原子：N、O、S、C、鹵素原子如

[Cu(NH3)4]2+[Fe(CO)5]配體

NH3

CO配位原子

NC2.配體及配位原子配體分類根據一個配位體中所提供配位原子的數目分為單齒配體和多齒配體常見多齒配體3.配位數en的分子式為：配體為單齒，配位數=配體的總數配體為多齒，配位數≠配體的數目——與形成體接以配位鍵結合的配位原子總數原則——遵循一般無機物命名原則配合物：陰離子在前，陽離子在后配離子為陽離子：若陰離子是簡單離子:Cl-、S2-、OH-等叫“某化某”。若陰離子是復雜離子：SO42-、AC-等叫“某酸某”。配離子為陰離子：看成復雜酸根離子，叫“某酸某”。8.1.2配合物的命名—P249原則——遵循一般無機物命名原則配合物：陰離子在前，陽離子在后同類配體以配位原子元素符號英文字母次序排列配離子：配體數(二,三···)→

配體(不同配體之間以圓點“·”分開)→合→中心離子(羅馬數字標明氧化數)

陰離子→中性分子無機配體→有機配體8.1.2配合物的命名—P249六氟合硅(Ⅳ)酸氫氧化四氨合鋅(II)三溴化六氨合鈷(Ⅲ)四羥基合鋁(Ⅲ)酸鉀氯化二氯三氨一水合鈷(III)四氯合鉑(II)酸六氨合鉑(II)四羰基合鎳(0)

二氯二氨合鉑(II)

五氯一氨合鉑(Ⅳ)酸鉀NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]

四(異硫氰酸根)·二氨合鉻(Ⅲ)酸銨如Na3[Ag(S2O3)2]

二(硫代硫酸根)合銀(Ⅰ)酸鈉

帶倍數詞頭的無機含氧酸根陰離子配體，命名時需用括號括起來。注意如CO羰基

OH-羥基

NO亞硝基某些分子或基團，作配體后讀法上有所改變。如異硫氫酸根NNCS硫氫酸根SSCN硝基NNO2亞硝酸根OONO-命名配位原子配體---有些配體具有相同的化學式，但由于配位原子不同，而命名不同注意練習P2808-1,8-38.2配合物的化學鍵理論第八章配位化合物與配位滴定8.4配離子在溶液中的解離平衡第八章配位化合物與配位滴定8.4.1

配位平衡及其平衡常數-P262配合物的外界和內界完全解離配離子部分解離[Cu(NH3)4]2+Cu2++4NH3[Cu(NH3)4]SO4在水溶液中：[Cu(NH3)4]SO4→[Cu(NH3)4]2++SO42-1.穩(wěn)定常數和不穩(wěn)定常數[Cu(NH3)4]2+Cu2++4NH3解離生成{c(Cu2+)/c}{c(NH3)/c}4Kd=K不穩(wěn)={c[Cu(NH3)4]2+/c}{c[Cu(NH3)4]2+/c}Kf=K穩(wěn)={c(Cu2+)/c}{c(NH3)/c}4Kf=Kd1Kf值越大Kd值越小配離子越穩(wěn)定Kd=10-13.32Kf=1013.32Cu2++4NH3[Cu(NH3)4]2+

例.在0.1mol·L-1的[Ag(NH3)2]+中,加入KBr,使KBr濃度達到0.1mol·L-1,問有無AgBr沉淀生成？解:設[Ag(NH3)2]+解離生成的c(Ag+)=xmol·L-1,有

AgBr沉淀生成Ag++2NH3

?[Ag(NH3)2]+平衡濃度/mol·L-1x2x0.1-x[Ag(NH3)2]+穩(wěn)定性較大,解離程度小,故0.1-x≈0.1Q=c(Ag+)c(Br-)=1.310-3

0.1=1.310-4>x=1.310-3判斷在配位滴定中常常采用加掩蔽劑的方法來防止指示劑的封閉現象。（對）練習：當1mol

PtCl4·4NH3

與過量AgNO3(aq)反應，沉淀出2mol

AgCl，請問與鉑成鍵的氯原子數為（

C

）

A.

0

B.

1

C.

2

D.

3鈷的某個配合物，組成是Co(NH3)5·Br·SO4,在期中加BaCl2發(fā)生沉淀,加AgNO3不發(fā)生沉淀