樹(shù)枝狀聚合物合成新進(jìn)展樹(shù)狀大分子：枝化基元逐步反應(yīng)得到結(jié)構(gòu)幾何對(duì)稱性好分子體積、形狀可精確控制

合成過(guò)程要求嚴(yán)格，產(chǎn)率很低超枝聚合物：一步聚合方法合成

支化度DB<100%，趨于網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)易于工業(yè)化生產(chǎn)左邊兩種通稱樹(shù)枝聚合物，具有高溶解度和低粘度，應(yīng)用前景廣泛。樹(shù)狀聚合物正處在廣泛應(yīng)用的前夕，找到合理、高效的合成方法逐漸成為研究熱點(diǎn)。樹(shù)枝聚合物合成方法(機(jī)理)：加成反應(yīng)縮合反應(yīng)開(kāi)環(huán)聚合乙烯基自縮聚聚合基團(tuán)轉(zhuǎn)移自縮聚聚合絡(luò)合反應(yīng)固相聚合加成反應(yīng)加成反應(yīng)在樹(shù)狀聚合物合成中的應(yīng)用較多。含有硅氫鍵的化合物與不飽和化合物的加成反應(yīng)，硅氫加成反應(yīng)和硅氫化反應(yīng)，能將雜原子硅引入樹(shù)狀聚合物。

樹(shù)枝聚合物合成中常用的加成反應(yīng)還有自由基加成、原子轉(zhuǎn)移聚合、陽(yáng)離子加成聚合、縮合反應(yīng)上圖為首次合成出結(jié)構(gòu)完美的液晶態(tài)樹(shù)狀大分子，其中就有兩步重要反應(yīng)步驟屬于縮合反應(yīng)。在步驟（1）中通過(guò)格氏反應(yīng)脫去MgCl2，步驟（3）中通過(guò)醚化反應(yīng)脫去了HCl。其他還有：醇酸縮合、芐基氯或苯甲基醇經(jīng)歷陽(yáng)離子縮合生成樹(shù)狀聚合物、聚酰胺類樹(shù)狀聚合物和聚醚類超枝聚合物的合成。開(kāi)環(huán)聚合如下反應(yīng)中-OH先

奪取單體羥基的氫原子，生成一個(gè)R1O-離子，然后R1O-進(jìn)攻另一分子中的三元環(huán)中的仲碳原子，并使之開(kāi)環(huán)，又形成一個(gè)R2O-離子。此后另一單體將H轉(zhuǎn)移給R2O-，本身成為酚鹽，繼續(xù)同（Ⅳ）中的另一三元環(huán)反應(yīng)。如此不斷地枝化反應(yīng)下去。此反應(yīng)的一個(gè)特征就是含有一個(gè)質(zhì)子轉(zhuǎn)移過(guò)程。反應(yīng)時(shí)用氯代醇作引發(fā)劑可有效控制反應(yīng)進(jìn)行。乙烯基自縮聚聚合此類反應(yīng)的特點(diǎn)為AB型單體可進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為AB2型，它屬于鏈反應(yīng)。有研究者在此基礎(chǔ)上提出了AB/B‘型單體的自由基交替共聚的方法，將乙烯基自縮聚聚合加以發(fā)展。反應(yīng)可以在主鏈懸基團(tuán)上以適當(dāng)長(zhǎng)度的間隔基進(jìn)行進(jìn)一步的枝化?；鶊F(tuán)轉(zhuǎn)移自縮聚聚合其反應(yīng)的特點(diǎn)在于，反應(yīng)每進(jìn)行一步就有一個(gè)活性基團(tuán)發(fā)生轉(zhuǎn)移，將鏈內(nèi)部的活性離子及時(shí)地隱化，可以提高支化度。絡(luò)合反應(yīng)以含有孤電子對(duì)的非金屬原子，如P、S等，同有空軌道的金屬原子，如Au、Ru、Zn、Co、Pt、Cu、Ni等，絡(luò)合形成配位鍵。常見(jiàn)代表有：含鈀的樹(shù)狀金屬配合物以金屬釕原子參于骨架構(gòu)成的樹(shù)狀大分子含有二茂鐵的樹(shù)枝狀聚合物固相聚合由于空間位阻的原因，利用固相聚合很難得到高代的樹(shù)狀大分子。由于這一原因，可利用其來(lái)控制產(chǎn)物的分子量，固相聚合還可以避免在溶液聚合中發(fā)生的分子內(nèi)環(huán)化，確保由固相分離下來(lái)的聚合物僅有一個(gè)核心功能基團(tuán)，易于制得內(nèi)部結(jié)構(gòu)相同的各種超枝共聚物。結(jié)語(yǔ)樹(shù)狀聚合物是一個(gè)展現(xiàn)出旺