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實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)與誤差第一頁(yè),共四十三頁(yè),2022年,8月28日1.2實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)與誤差1.2.1誤差及其產(chǎn)生的原因
分析結(jié)果與真實(shí)值之間的差值稱(chēng)為誤差。分析結(jié)果大于真實(shí)值,誤差為正;分析結(jié)果小于真實(shí)值,誤差為負(fù)。第二頁(yè),共四十三頁(yè),2022年,8月28日系統(tǒng)誤差偶然誤差過(guò)失誤差第三頁(yè),共四十三頁(yè),2022年,8月28日1.系統(tǒng)誤差(可測(cè)誤差)定義:由某些確定的原因造成的誤差。特點(diǎn):?jiǎn)蜗蛐院椭貜?fù)性它的大小、正負(fù)可以測(cè)定出來(lái),可通過(guò)校正予以消除。第四頁(yè),共四十三頁(yè),2022年,8月28日系統(tǒng)誤差產(chǎn)生的主要原因是:a.方法誤差由分析方法本身所造成的。b.儀器誤差儀器本身的缺陷造成的誤差。第五頁(yè),共四十三頁(yè),2022年,8月28日c.試劑誤差由于試劑不純和蒸餾水中含有微量雜質(zhì)所引起。d.操作誤差第六頁(yè),共四十三頁(yè),2022年,8月28日減免方法:可用對(duì)照實(shí)驗(yàn)、空白實(shí)驗(yàn)、校準(zhǔn)儀器等辦法加以校正。第七頁(yè),共四十三頁(yè),2022年,8月28日2.偶然誤差(隨機(jī)誤差,不可測(cè)誤差)由某些難以控制的偶然因素造成的。特點(diǎn):有時(shí)大,有時(shí)小,有時(shí)正,有時(shí)負(fù)。服從統(tǒng)計(jì)規(guī)律,不可消除。減小方法:增加測(cè)定次數(shù),取平均值。第八頁(yè),共四十三頁(yè),2022年,8月28日誤差的正態(tài)分布曲線(xiàn)第九頁(yè),共四十三頁(yè),2022年,8月28日3.過(guò)失誤差主要由于分析人員的粗心或疏忽造成的。第十頁(yè),共四十三頁(yè),2022年,8月28日1.2.2精確度與精密度1.精確度測(cè)定值(X)與真實(shí)值(XT)的接近程度。精確度的高低用誤差來(lái)衡量。第十一頁(yè),共四十三頁(yè),2022年,8月28日通常以多次測(cè)定結(jié)果的平均值表示測(cè)定結(jié)果E=-XT絕對(duì)誤差:E=X-XT
(測(cè)定值與真實(shí)值之差)相對(duì)誤差:RE=×100%(絕對(duì)誤差在真實(shí)值中所占的比率)第十二頁(yè),共四十三頁(yè),2022年,8月28日例:X1=3.1000XT1=3.0000E1=0.1000X2=0.2000XT2=0.1000E2=0.1000RE1=3.3%RE2=100%第十三頁(yè),共四十三頁(yè),2022年,8月28日同樣的絕對(duì)誤差,當(dāng)被測(cè)定量較大時(shí),相對(duì)誤差就比較小,測(cè)定的精確度也就比較高。第十四頁(yè),共四十三頁(yè),2022年,8月28日絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差都有正值和負(fù)值。正值表示分析結(jié)果偏高,正誤差。負(fù)值表示分析結(jié)果偏低,負(fù)誤差。第十五頁(yè),共四十三頁(yè),2022年,8月28日2.精密度幾次平行測(cè)定結(jié)果相互接近的程度。精密度的高低用偏差來(lái)衡量。第十六頁(yè),共四十三頁(yè),2022年,8月28日
偏差:?jiǎn)未螠y(cè)定結(jié)果X與多次平均結(jié)果()的差值。d=X-設(shè)一組n次測(cè)量結(jié)果為X1,X2,…Xn,其算術(shù)平均值為:第十七頁(yè),共四十三頁(yè),2022年,8月28日絕對(duì)偏差:各單次測(cè)量值與平均值的偏差。相對(duì)偏差=第十八頁(yè),共四十三頁(yè),2022年,8月28日平均偏差:各單次測(cè)量偏差的絕對(duì)值的平均值。第十九頁(yè),共四十三頁(yè),2022年,8月28日標(biāo)準(zhǔn)偏差:均方根偏差第二十頁(yè),共四十三頁(yè),2022年,8月28日相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差:標(biāo)準(zhǔn)偏差在中所占的百分率。變異系數(shù),cv相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差=第二十一頁(yè),共四十三頁(yè),2022年,8月28日平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差:平行測(cè)定一般4~6次第二十二頁(yè),共四十三頁(yè),2022年,8月28日3.誤差的估算對(duì)真值估計(jì)的范圍稱(chēng)作置信區(qū)間。s為標(biāo)準(zhǔn)偏差;n為測(cè)定次數(shù);t為在選定的某一置信度下的幾率系數(shù)第二十三頁(yè),共四十三頁(yè),2022年,8月28日4.精確度與精密度的關(guān)系****************精密度高,精確度高精密度低,精確度低精密度低,精確度高—湊巧精密度高,精確度高—有系統(tǒng)誤差第二十四頁(yè),共四十三頁(yè),2022年,8月28日1.3數(shù)字的取舍及其運(yùn)算規(guī)則1.3.1Q檢驗(yàn)法取舍可疑數(shù)據(jù)①將各數(shù)據(jù)從小到大按序排列:X1,X2,……,Xn;②求出極差,即最大值減去最小值,Xn-X1;③求出數(shù)據(jù)與其最鄰近數(shù)據(jù)之間的差Xn-Xn-1或X2-X1;第二十五頁(yè),共四十三頁(yè),2022年,8月28日④求Xn-Xn-1或X2-X1在極差中所占的比例?;颌莞鶕?jù)數(shù)據(jù)的個(gè)數(shù)和要求的置信度,從表1-2中查出標(biāo)準(zhǔn)Q值,若q>Q,則棄去可疑值;若q<Q,則數(shù)據(jù)保留。⑥舍去數(shù)據(jù)X1或Xn,按上述過(guò)程繼續(xù)檢查X2或Xn-1直到數(shù)據(jù)全部保留或數(shù)據(jù)只剩3個(gè)為止。第二十六頁(yè),共四十三頁(yè),2022年,8月28日例如讀取滴定管上的刻度,甲得到23.43mL,乙得到23.42mL,丙得到23.44mL,丁得到23.43mL。1.3.2數(shù)據(jù)運(yùn)算規(guī)則第二十七頁(yè),共四十三頁(yè),2022年,8月28日一、有效數(shù)字有效數(shù)字=準(zhǔn)確數(shù)字+一位可疑數(shù)字對(duì)于可疑數(shù)字通常理解為±1單位的誤差。第二十八頁(yè),共四十三頁(yè),2022年,8月28日
1.3201.320.01322.5×104
0.0525000四位有效數(shù)字三位有效數(shù)字三位有效數(shù)字二位有效數(shù)字一位有效數(shù)字位數(shù)較含糊第二十九頁(yè),共四十三頁(yè),2022年,8月28日
1.數(shù)據(jù)前面的“0”,只起定位作用,不為有效數(shù)字。數(shù)據(jù)中間的“0”或后面的“0”,均為有效數(shù)字。第三十頁(yè),共四十三頁(yè),2022年,8月28日1.3201.32第三十一頁(yè),共四十三頁(yè),2022年,8月28日2.對(duì)非測(cè)量所得數(shù)值(如表示數(shù)量之間相互關(guān)系的分?jǐn)?shù),倍數(shù)等),有效數(shù)字的位數(shù)看作無(wú)限。第三十二頁(yè),共四十三頁(yè),2022年,8月28日3.pH值、pK
值等,有效數(shù)字的位數(shù)僅取決于小數(shù)(尾數(shù))部分?jǐn)?shù)字的位數(shù)。
pH=11.20,二位有效數(shù)字4.?dāng)?shù)據(jù)前面≥8,可多計(jì)一位。如0.84,0.91,三位有效數(shù)字。第三十三頁(yè),共四十三頁(yè),2022年,8月28日二、數(shù)字修約規(guī)則舍棄多余數(shù)字的過(guò)程稱(chēng)為“數(shù)字修約”過(guò)程。所遵循的規(guī)則稱(chēng)為“數(shù)字修約規(guī)則—“四舍六入五成雙”。第三十四頁(yè),共四十三頁(yè),2022年,8月28日當(dāng)測(cè)量值中被修約的那個(gè)數(shù)字等于或小于4時(shí),該數(shù)字舍去;等于或大于6時(shí),進(jìn)位;等于5時(shí),如進(jìn)位后測(cè)量值末位數(shù)為偶數(shù)則進(jìn)位,舍去后末位數(shù)為偶數(shù)則舍去。第三十五頁(yè),共四十三頁(yè),2022年,8月28日3.1487.39760.73675.53.17.40.7476第三十六頁(yè),共四十三頁(yè),2022年,8月28日當(dāng)測(cè)量值被修約的那個(gè)數(shù)字等于5時(shí),如果其后還有數(shù)字,則應(yīng)進(jìn)位。如:2.4512.584.500985第三十七頁(yè),共四十三頁(yè),2022年,8月28日修約數(shù)字時(shí),只允許對(duì)原測(cè)量值依次修約到所需的位數(shù),不能分次修約。如:2.5491修約為二位有效數(shù)字→2.5
不能2.5491→2.55→2.6第三十八頁(yè),共四十三頁(yè),2022年,8月28日涉及化學(xué)平衡的有關(guān)計(jì)算,保留兩位有效數(shù)字;物質(zhì)組成的測(cè)定,含量大于10%的一般保留四位有效數(shù)字;含量為1%~10%,保留三位有效數(shù)字;小于1%的保留二位有效數(shù)字;表示誤差大多數(shù)保留一位有效數(shù)字。第三十九頁(yè),共四十三頁(yè),2022年,8月28日三、計(jì)算規(guī)則1.幾個(gè)數(shù)據(jù)相加或相減時(shí),它們的和或差的有效數(shù)字的保留,應(yīng)依小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的數(shù)據(jù)為根據(jù),即取決于絕對(duì)誤差最大的那個(gè)數(shù)據(jù)。
0.0121+25.64+1.05782=26.71第四十頁(yè),共四十三頁(yè),2022年,8月28日2.在幾個(gè)數(shù)據(jù)的乘除運(yùn)算中,所得結(jié)果有效數(shù)字的位數(shù)取決于相對(duì)誤差最大的那個(gè)數(shù)(有效數(shù)字位數(shù)最少的)。0.0325×5.013×60.06139.8=0.0713第四十一頁(yè),共四十三頁(yè),2022年,8月28日3.混合運(yùn)算先按乘法規(guī)則確定有效數(shù)字后,再按加法規(guī)則處理運(yùn)算結(jié)果。第四十二頁(yè),共四十三頁(yè),2022年,8月28日下面各數(shù)據(jù)有幾位有效數(shù)字?(1)0.2030(2)1000(3)96.50(4)6.023×1023(5)4.80×10
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