有機(jī)化學(xué)第

8

版主編陸陽(yáng)副主編劉俊義主講李兆樓第十章醛和酮

Aldehydeandketone1、醛、酮分子都含羰基，稱(chēng)羰基化合物。2、醛基總位于碳鏈一端；3、酮分子中羰基必位于碳鏈內(nèi)。應(yīng)用

1、40%甲醛水溶液稱(chēng)福爾馬林（formalin），消毒劑、防腐劑。甲醛，易溶于水的刺激性氣體，對(duì)人有危害。不法商人用甲醛溶液浸泡水產(chǎn)品。不縮水，色澤好。（毒性）裝飾板的粘膠劑脲醛樹(shù)脂等含殘留的甲醛。2、丙酮，揮發(fā)性、易燃無(wú)色液體，有機(jī)溶劑。體內(nèi)酮體成分之一，糖尿病人尿中丙酮含量高。3、藥物或合成原料：雄性麝的性信息素分泌物。開(kāi)經(jīng)絡(luò)，透肌骨，鎮(zhèn)痛、消炎，治療中風(fēng)、腦炎等。馬麝一、分類(lèi)和命名命名:1、普通命名法：

簡(jiǎn)單醛酮

醛，按分子碳數(shù)稱(chēng)某醛；酮，則按羰基所連兩烴基稱(chēng)某基某（甲）酮。如：2、系統(tǒng)命名法：較復(fù)雜醛、酮1）選主鏈：含羰基、最長(zhǎng)鏈，稱(chēng)某醛（酮）。2）編號(hào)：從醛基端或近酮基端始，并注明酮基位置。3）取代基在母體名前。其它情況：2-ethylpentanal5-methyl-2-heptanone天然多用俗名

P136

茴香醛、視黃醛、麝香酮、肉桂醛等。（一）羰基的結(jié)構(gòu):1、C=O類(lèi)似C=C鍵。碳、氧均sp2雜化，鍵；鍵。2、C=O極性雙鍵。加成活性比C=C更大。二、結(jié)構(gòu)和物理性質(zhì)甲醛最簡(jiǎn)單（二）物理性質(zhì)1、狀態(tài)甲醛氣體，C12以下脂肪醛、酮都是液體，高級(jí)脂肪醛、酮和芳香酮多為固體。分子間氫鍵偶極-偶極2、沸點(diǎn)醛、酮分子間不成氫鍵，沸點(diǎn)比醇低。但羰基極性，沸點(diǎn)較烷烴高。3、溶解性低級(jí)醛、酮易溶于水，與水分子成氫鍵；C6以上幾乎不溶于水。易溶于乙醚、甲苯等有機(jī)溶劑。三、化學(xué)性質(zhì)結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)

親核加成反應(yīng)；

-碳及-氫的反應(yīng)；

酮類(lèi)，電子效應(yīng)和空間位阻，不如醛類(lèi)活潑。（一）親核加成反應(yīng)

路易斯堿NuA:親核試劑

HCN、ROH、H2O、GNH2

第1步：Nu-

進(jìn)攻正電碳，π鍵斷裂成中間體。第2步：A+與中間體的氧結(jié)成終產(chǎn)物。注：第1步定速；親核受電子效應(yīng)和空間效應(yīng)影響。

說(shuō)明：1、堿性條件下反應(yīng)快。

2、酮的空間位阻大，加成較醛難。脂肪族甲基酮、C8以下環(huán)酮可以，而芳香族甲基酮及其它酮難發(fā)生。

3、有機(jī)合成增長(zhǎng)碳鏈的方法之一，也可制備羧酸等。

1、與氫氰酸的加成2、與醇及水的加成：2)穩(wěn)定的環(huán)狀半縮醛（酮）的生成1)縮醛（酮）可保護(hù)醛基。遇酸水解可恢復(fù)；合成上。穩(wěn)定的半縮醛水合物:與水的加成：3、與格氏Grignard試劑加成制備醇類(lèi)4、與氨衍生物加成：4、與氨衍生物加成：

反應(yīng)特點(diǎn)：親核加成，消去，成C=N鍵。意義：鑒別醛、酮，分離精制醛、酮。原因：產(chǎn)物肟、苯腙大多結(jié)晶，有固定熔點(diǎn)；稀酸可促使產(chǎn)物逆向分解。羰基試劑Video（二）-碳及-氫的反應(yīng)

(1)C-H

極性增，易質(zhì)子化；（2）醛、酮形成負(fù)碳離子。1、醇醛縮合：兩分子醛之間反應(yīng)有機(jī)合成中：為產(chǎn)物單一，用有-H的醛與無(wú)a-H的醛縮合2、酮式-烯醇式的互變異構(gòu)：互變異構(gòu)存在的可能結(jié)構(gòu)：異構(gòu)體存在的比例，主要由結(jié)構(gòu)差別決定另外，溶劑、濃度、溫度等也影響互變異構(gòu)成分。酮式變烯醇式，-C手性發(fā)生消旋化：兩面結(jié)合，機(jī)會(huì)均等。3、鹵代反應(yīng)確定：乙醛、甲基酮或端甲基醇的結(jié)構(gòu)存在。video1）與托倫試劑：2）與斐林試劑注：芳香醛不能進(jìn)行反應(yīng)（三）氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)1、氧化反應(yīng)2、還原反應(yīng)

1）氫氣還原2）金屬氫化物還原氫化物還原反應(yīng)的機(jī)理：本章小結(jié)及教學(xué)要求：掌握：1、醛、酮的結(jié)構(gòu)和命名；

2、醛、酮的化學(xué)性質(zhì)：

（親核加成：HCN、醇、水、格氏試劑、氨衍生物）（-C及-H反應(yīng)：醇醛縮合、互變異構(gòu)、碘仿反應(yīng)）（醛的氧化：托倫反應(yīng)、斐林反應(yīng))(還原：H2還原、NaBH4和LiAlH4還原、Clem