一、滴定基礎(chǔ)滴定分析的原理：基于定量化學(xué)反應(yīng)，根據(jù)反應(yīng)過程中所消耗的標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積計(jì)算待測(cè)組分含量的方法，又稱容量法。根據(jù)反應(yīng)類型可分為：-酸堿滴定-氧化還原滴定-沉淀滴定-配

合滴定21.酸堿滴定利用酸或堿作為標(biāo)準(zhǔn)溶液，根據(jù)質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)進(jìn)行的滴定方法。其反應(yīng)實(shí)質(zhì)可表示如下

H3O++OH-2H2OH3O++A-HA+H2O H3O++BOH

B++2H2O水相：普通pH電極非水相：非水相pH電極32.沉淀滴定利用沉淀劑作為標(biāo)準(zhǔn)溶液，根據(jù)沉淀反應(yīng)進(jìn)行滴定的方法。銀量法是沉淀滴定中最廣泛使用的方法。常用于沉淀滴定的標(biāo)準(zhǔn)溶液有AgNO3、NH4SCN等，其反應(yīng)如下：Ag++X-AgX↓

(X-代表Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-等離子.)Ag離子選擇電極Pb

離子選擇電極光度電極Pt金屬電極43.氧化還原滴定利用氧化劑或還原劑作為標(biāo)準(zhǔn)溶液，根據(jù)氧化還原反應(yīng)進(jìn)行滴定的方法。常用有碘量法、重鉻酸鉀法、高錳酸鉀法、亞硝酸鈉法等，反應(yīng)如下：I2+2S2O32-2I-+S4O62-MnO4-+5Fe2++8H+Mn2++5Fe3++4H2OCr2O72-+6Fe2++14H+2Cr3++6Fe3++7H2OPt/Au氧化還原電極5永停滴定法：在雙鉑電極間加一低電壓,若電極在溶液中極化，則在未到滴定終點(diǎn)時(shí)，僅有很小或無(wú)電流通過；但當(dāng)?shù)竭_(dá)終點(diǎn)時(shí)，滴定液略有過剩，使電極去極化，溶液中即有電流通過，電流計(jì)指針突然偏轉(zhuǎn)，不再回復(fù)。反之，若電極由去極化變?yōu)闃O化，則電流計(jì)指針從有偏轉(zhuǎn)回到零點(diǎn)，也不再變動(dòng)。雙鉑金指示電極，包括鉑針式、鉑片式3-2.極化滴定64.絡(luò)合滴定利用配位劑作為標(biāo)準(zhǔn)溶液，根據(jù)配位反應(yīng)進(jìn)行滴定的分析方法。常用氨羧配合劑作為標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定金屬離子，其典型代表是EDTA，反應(yīng)如下：

M2++Y4-MY2-

M3++Y4-MY-Cu離子選擇電極Ca離子選擇電極7

兩相滴定(EPTON)DSB-H+An-AnDIBHy+Hy+DSB-=DisulfineblueDIB+=DiimidiumbromideHy+Hy+Hy+=海明1622An-=陰離子表面活性劑DSB-H+An-AnDIBAnHyDSB-HDIB+AnHy

DIB+Hy+

AnHyDSBHyDSB-H+An-AnDIB+AnHy5.表面活性劑滴定8新的表面活性劑分析系統(tǒng)

電位指示

無(wú)需有機(jī)溶劑

水相滴定

全自動(dòng)

結(jié)果與EPTON方法吻合

DIN14480和DIN14668!9表面活性劑電極總覽陰離子表面活性劑電極陽(yáng)離子表面活性劑電極Resistant表面活性劑電極Refill表面活性劑電極NIO–非離子表面活性劑電極10小結(jié)滴定分析的特點(diǎn):絕對(duì)量測(cè)定方法，無(wú)需校準(zhǔn)曲線。易于操作。測(cè)定速度快適用范圍廣重復(fù)性和準(zhǔn)確性好。。。。。。在生產(chǎn)過程的質(zhì)量控制及科研領(lǐng)域中應(yīng)用非常普遍！滴定分析方式……11滴定分析方式——手動(dòng)滴定…滴定管+滴定劑指示劑顏色襯托板手?jǐn)嚢杵?2配液器攪拌子電極滴定分析方式——自動(dòng)電位滴定…13Titrino系列TitrinoPlus系列自動(dòng)電位滴定儀14Titrando系列15手工滴定自動(dòng)滴定滴定劑加液玻璃滴定管(0.05ml)步進(jìn)電機(jī)+精密玻璃管(10ml/20,000)反應(yīng)攪拌手搖（不均勻）機(jī)械攪拌（恒定）終點(diǎn)指示指示劑或離子計(jì)（人眼判斷）電極（實(shí)時(shí)跟蹤，數(shù)學(xué)計(jì)算）過程控制人工微機(jī)（程序控制）結(jié)果運(yùn)算人工（慢速、容易出錯(cuò)）自動(dòng)（快速、準(zhǔn)確）外接設(shè)備無(wú)配液器、天平、打印機(jī)、自動(dòng)進(jìn)樣器、電腦等自動(dòng)滴定與手工滴定比較:16化學(xué)原理不變滴定終點(diǎn)指示方式不同——自動(dòng)滴定與手工滴定的重要區(qū)別自動(dòng)滴定與手工滴定比較:17

NaOH＜HClV（ｍｌ）pHNaOH＞HCl

NaOH＝HCl

NaOH滴定HCl滴定曲線突越區(qū)間等當(dāng)點(diǎn)時(shí)的化學(xué)特征…等當(dāng)點(diǎn)體積107418常見的各種指示方法…電位指示法極化電流（電位）指示光度指示法（顏色指示法）溫度指示法電導(dǎo)指示法19電位指示法…

零電流下測(cè)量電位變化電極電位的變化源自反應(yīng)溶液中某（幾）種組份的濃度發(fā)生改變：

能斯特方程——U=U0+RT/(zF)ln(aox/ared)——電位滴定U=U0+RT/(zF)lna——離子選擇性電極測(cè)量pH=-logaH

——

pH測(cè)量

R:氣體常數(shù)

T:溫度（K）z:離子氧化態(tài)

F:法拉第常數(shù)

a:活度20電位滴定法21極化電流（電位）指示法…對(duì)惰性電極施加恒定的直流電流（電位），而后測(cè)電位（電流）的變化22光度指示法…測(cè)量吸光度A或透光率T隨滴定反應(yīng)的進(jìn)行而發(fā)生的變化A=c*d*εlogT=-c*d*εc:濃度d:光程ε:吸光系數(shù)需要加入顏色指示劑，利用終點(diǎn)時(shí)指示劑顏色的變化指示滴定終點(diǎn)沉淀反應(yīng)，利用終點(diǎn)時(shí)濁度的變化指示終點(diǎn)23

光度指示法…V/mlA24溫度指示法…基于反應(yīng)體系溫度的變化。25自動(dòng)電位滴定儀適用于所有可用手工完成的滴定分析酸堿滴定氧化還原滴定沉淀滴定絡(luò)合滴定及一些手工無(wú)法完成或很困難的滴定分析：多終點(diǎn)同時(shí)滴定如：H3PO4的分步滴定無(wú)合適指示劑的滴定如：深色溶液、渾濁液非水滴定……26豐富的外圍設(shè)備--電極27豐富的外圍設(shè)備—配液器DOS(Dosing)按<GO>button(控制面板或手動(dòng)控制器).手動(dòng)滴定，可激活結(jié)果計(jì)算.XDOS(ExtendedDosing)以設(shè)定的加液速率加入設(shè)定的體積(體積&速率)在設(shè)定的時(shí)間間隔加入設(shè)定的體積(體積&時(shí)間)在設(shè)定的時(shí)間以設(shè)定的加液速率加液(時(shí)間&速率)28豐富的外圍設(shè)備—配液器CNTD(ContentDosing)濃度加液用于準(zhǔn)備設(shè)定溶度的溶液.所需加入的溶劑通過樣品量自動(dòng)計(jì)算。如：濃度=1mol/l;samplesize=1g;分子量=33g/mol,自動(dòng)加入準(zhǔn)確體積的溶劑LQT(LiquidTransfer)轉(zhuǎn)移或稀釋溶液1：將移液器吸頭伸入廢液瓶（Holdtipintowastevessel）。2:將移液器吸頭提出液面以吸入氣泡（Lifttipabovesurfaceforaspirationofairgap）3:將移液器吸頭浸入樣品（Immersetipintosample）。4:將移液器吸頭提出液面以吸入安全氣泡（Lifttipabovesurfaceforaspirationofsafetyairgap）。5：將移液器吸頭伸入目標(biāo)容器。注射樣品。（Holdtipintotargetvessel.Samplewillbeejected.）29-大量樣品分析配有智能型轉(zhuǎn)臂可外接滴定臺(tái)可選擇多功能樣品盤豐富的外圍設(shè)備—自動(dòng)樣品處理器30應(yīng)用領(lǐng)域水,廢水,環(huán)境保護(hù)石油化工制藥工業(yè)感光材料工業(yè)洗滌劑,表面活性劑,化妝品食品,添加劑,飲料,調(diào)味品涂料,溶劑礦物原料,水泥電鍍，電子，半導(dǎo)體材料等等31滴定模式DET:Dynamicequivalencepointtitration動(dòng)態(tài)等當(dāng)點(diǎn)滴定。每步添加的試劑體積可變。MET:Monotonicequivalencepointtitration.等體積等當(dāng)點(diǎn)滴定。每步添加的試劑體積不變。SET:Endpointtitrationatoneortwospecifiedendpoints.在一或兩個(gè)規(guī)定的終點(diǎn)上進(jìn)行終點(diǎn)設(shè)定滴定。CAL:Electrodecalibration電極校正。32?采用哪種模式呢?33動(dòng)態(tài)滴定DETmVpHV/mLEndpoint等當(dāng)點(diǎn)34動(dòng)態(tài)滴定DET35動(dòng)態(tài)滴定DET適用于：通用模式，適合大部分的水相滴定，如：標(biāo)定實(shí)驗(yàn)節(jié)省時(shí)間

保證每次加液時(shí)測(cè)量值的變化相同。最佳加液體積由之前加液后的測(cè)量值變化計(jì)算得出36等量滴定METpHmVV/mLEndpoint等當(dāng)點(diǎn)37等量滴定MET38適用于：用于信號(hào)波動(dòng)相對(duì)較大的滴定或電位陡然突變的滴定用于反應(yīng)較緩慢的滴定或響應(yīng)較遲緩的電極滴定曲線突躍平緩耗時(shí)間應(yīng)用舉例：非水滴定、表面活性劑滴定、空白測(cè)定等量滴定MET39V/mL終點(diǎn)設(shè)定終點(diǎn)滴定SETmVpH40設(shè)定終點(diǎn)滴定SET41設(shè)定終點(diǎn)滴定SET適用于：預(yù)設(shè)終點(diǎn)(指定pH或