3.

在激發(fā)條件一定,譜線自吸可以忽略的情況下。譜線強(qiáng)度Il

與其鄰近背景強(qiáng)度IB之比，與試樣中被測(cè)元素的濃度C比.可推公式：符號(hào)意義：K為比例常數(shù),IL+B是元素譜線加背景的強(qiáng)度,若指定背景為1.則

C=k(IL+B-1)若選擇IL+B/IB=1.5,IL/IB=0.5作為譜線從背景中分辯出來的覺察極限,設(shè)覺察極限濃度C0,則有k=2C0,代入上式,

C=2C0(IL+B–1)此法準(zhǔn)確度達(dá)到30—50%.求對(duì)數(shù)，得：

logI=blogC+logab=1沒有自吸,b＜1,有自吸,a為與條件有關(guān)的常數(shù).2.內(nèi)標(biāo)法

在光譜定量分析中，內(nèi)標(biāo)元素的含量必須固定，它可以是試樣中的基體成份，也可以是以一定的含量加入試樣中的外加元素。這種按分析線與內(nèi)標(biāo)線強(qiáng)度比進(jìn)行光譜定量分析的方法稱內(nèi)標(biāo)法；所選用的分析線與內(nèi)標(biāo)線的組合叫作分析線對(duì)。設(shè)分析線和內(nèi)標(biāo)線的強(qiáng)度分別為I1和I2，則

I1=a1C1b1

I2=a2C2b2使用內(nèi)標(biāo)法必須具備下列條件：1.分析線對(duì)應(yīng)具有相同或相近的激發(fā)電位和電離電位。2.內(nèi)標(biāo)元素與分析元素應(yīng)具有相近的沸點(diǎn)，化學(xué)活性及相近的原子量。3.內(nèi)標(biāo)元素的含量，應(yīng)不隨分析元素的含量變化而變化。4．內(nèi)標(biāo)線及分析線自吸要小。5．分析線和內(nèi)標(biāo)線附近的背景應(yīng)盡量小。6．分析線對(duì)的波長(zhǎng)，強(qiáng)度及寬度也盡量接近。四．?dāng)z譜法光譜分析

攝譜法系以光譜感光板作為檢測(cè)器，故此時(shí)應(yīng)考慮譜線黑度與被測(cè)定元素含量的關(guān)系.當(dāng)分析線對(duì)的譜線所產(chǎn)生的黑度均落在乳劑特性曲線的直線部分時(shí)，對(duì)于分析線和內(nèi)標(biāo)線分別得到:故將S1減S2，得到

ΔS=S1–S2=γ1lgI1–γ2lgI2

=γlgI1/I2

從內(nèi)標(biāo)法中已知：

logR=lgI1/I2=blogC+loga

故ΔS=γlogR=γblogC+γloga

這就是基于內(nèi)標(biāo)法原理的以攝譜法進(jìn)行光譜定量分析的基本關(guān)系式。五．光譜定量分析的條件選擇

1．光譜儀;2.光源;3.狹縫;4.內(nèi)標(biāo)及內(nèi)標(biāo)線;5.緩沖劑.緩沖劑

試樣組份影響弧焰溫度，弧焰溫度又直接影響待測(cè)元素的譜線強(qiáng)度，這種由于其它元素存在而影響待測(cè)元素譜線強(qiáng)度的作用稱為第三元素的影響，對(duì)于成分復(fù)雜的樣品來說，第三元素的影響往往是很顯著的同并引起較大的分析誤差。

2.標(biāo)準(zhǔn)加入法

a.曲線逼直法

b.直線外推法3．光譜背景的校正

b．等效濃度法a．離峰校正法七．檢測(cè)線、精密度、準(zhǔn)確度

1．靈敏度（S）、檢測(cè)限（CL）和測(cè)定限（CQ）靈敏度是指分析校正曲線的斜率

XL=XB+KδBL

XL

為最小測(cè)量信號(hào)，XB

為空白樣品的平均值。K=3，置信度99.6%.δBL為空白樣品的測(cè)量信號(hào)的標(biāo)準(zhǔn)偏差.而檢測(cè)限為

CL(CQ)=KδBL/S當(dāng)用內(nèi)標(biāo)法時(shí):

S=ILC/IB

C為接近檢測(cè)限時(shí)的被測(cè)