4.4動力學(xué)結(jié)晶能力(kineticcrystallizability)4.4.1Jeziorny法Jeziorny用下式求Kmax校正后的動力學(xué)結(jié)晶能力為Gc=G/b4.4動力學(xué)結(jié)晶能力(kineticcrystallizability)4.4.2ModifiedJeziornymethod用下式求Kmax校正后的動力學(xué)結(jié)晶能力仍為Gc=G/b4.4動力學(xué)結(jié)晶能力(kineticcrystallizability)4.4.3IntegrationmethodGc=G/b=-2ln[1-a(Tmax)]第四章高聚物的非等溫結(jié)晶動力學(xué)

概述4.1基于經(jīng)典結(jié)晶理論的方法4.2基于等溫Avrami方程的方法4.3基于等溫Avrami速率方程的方法4.4動力學(xué)結(jié)晶能力4.5其它方法4.5其它方法4.5.1Caze等人的方法Caze等人利用Ozawa方程導(dǎo)出了如下的方程式組[13]

式中，Tp、T1和T2分別為結(jié)晶峰值溫度、結(jié)晶峰第一個拐點對應(yīng)的溫度和結(jié)晶峰第二個拐點對應(yīng)的溫度；β為升溫或降溫速率；n為Avrami指數(shù)；a和b為函數(shù)F(T)=exp(aT+b)中的實驗參數(shù)。

4.5其它方法4.5.1Caze等人的方法根據(jù)Tp、T1和T2與lnβ的線性關(guān)系，求出斜率和截距，再用下面的方程組求出Avrami指數(shù)n和參數(shù)a與b。

4.5其它方法4.5.2Khanna法圖4.5.2幾種高聚物的CRC值

4.5其它方法4.5.3Kissinger法對于n級的化學(xué)反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)速率與溫度的關(guān)系符合Arrhenius方程時，可得到下式[15]

式中，β表示升溫速率；A為Arrhenius方程的指數(shù)前因子；Ed為反應(yīng)活化能；R為氣體常數(shù)；Tp為放熱峰的最大值對應(yīng)的溫度；g(α)為轉(zhuǎn)化率的函數(shù)。Kissinger方程也常用下面的形式表示

根據(jù)與1/Tp的線性關(guān)系可求出結(jié)晶擴散活化能等參數(shù)[16,17]。

4.5其它方法4.5.3Kissinger法4.5其它方法4.5.4直接從升、降溫DSC曲線讀取數(shù)據(jù)作為表征結(jié)晶動力學(xué)的參數(shù)(3)結(jié)晶峰的半高寬(D)：結(jié)晶峰的半高寬是指結(jié)晶峰極大值的一半時結(jié)晶峰的寬度。D值越小表明結(jié)晶速率越快。(4)結(jié)晶最快時間(tmax)：從結(jié)晶開始，到達(dá)結(jié)晶速率最快時的時間稱為結(jié)晶最快時間。tmax值越小表明結(jié)晶速率越快。(5)結(jié)晶半時間(t1/2)：結(jié)晶進(jìn)行到總結(jié)晶量的50%時所需要的時間。t1/2值越小表明結(jié)晶速率越快。(6)最快結(jié)晶速率(da/dt)max：最快結(jié)晶速率是指結(jié)晶量隨時間的增長最快時的值。該值越大表示結(jié)晶速率越快。(7)可結(jié)晶的溫度范圍(Tm-Tg)：高聚物的結(jié)晶一般發(fā)生在玻