1100/200單元概述氧化/濃縮本文件是利安德化學(xué)公司（總部地址：美國德克薩斯州休斯頓）和利安德化學(xué)技術(shù)公司（地址：美國特拉華州）的財產(chǎn)，此處所含任何資料的全部或部分內(nèi)容的使用，均受到與利安德化學(xué)公司和利安德化學(xué)技術(shù)公司簽署的專利合同或其它協(xié)議條款和規(guī)定的嚴(yán)格限制，包括需要進(jìn)行保密和機(jī)密處理及其操縱的規(guī)定，另外，未經(jīng)利安德化學(xué)公司的事先書面批準(zhǔn)，禁止任何復(fù)制、出版或使用此處所含資料的行為。利安德化學(xué)公司產(chǎn)權(quán)所有/保密資料利安德化學(xué)公司產(chǎn)權(quán)所有/保密資料2100/200單元

簡化工藝

環(huán)氧化脫水加氫氧化乙苯（EB）空氣丙烯（C3=）環(huán)氧丙烷（PO）苯乙烯（SM）甲基芐醇（MBA）苯乙酮（ACP）苯乙酮（ACP）甲基芐醇（MBA）氫氣（H2）利安德化學(xué)公司產(chǎn)權(quán)所有/保密資料3環(huán)氧丙烷/苯乙烯工藝流程簡圖粗SM100單元：氧化空氣EBPO300單元：環(huán)氧化300單元：C3回收堿洗400單元：環(huán)氧丙烷提純500單元：MBA蒸餾600單元：MBA脫水700單元：加氫600單元：苯乙烯精制200單元：CONCENTRATIONEB,EBHP,MBA,ACPEBEBEBHPMBAACPC3=C3=,PO,EB,MBA,ACPC3=再循環(huán)粗POH2EBMBAACPEBSMSMACPMBAMBAACPMBAACPACPMBA進(jìn)料利安德化學(xué)公司產(chǎn)權(quán)所有/保密資料4100和200單元的目的100單元是為氧化反應(yīng)、工藝空氣和未反應(yīng)的空氣提供所需的設(shè)備。200單元的設(shè)備回收來自100單元出料中大量未轉(zhuǎn)化的乙苯，將其循環(huán)到100單元，并為環(huán)氧化反應(yīng)提供原料。 100單元和200單元聯(lián)合運作，因此本培訓(xùn)模塊將二者進(jìn)行組合。利安德化學(xué)公司產(chǎn)權(quán)所有/保密資料5100單元

目的：空氣中的氧氣與EB反應(yīng)生成EBHP（乙苯過氧化氫）；對未反應(yīng)的氧氣和氮氣進(jìn)行汽提，以清除大多數(shù)碳?xì)浠衔?，然后將其排出；?00單元提供氧化物原料（EBHP+未反應(yīng)的EB+副產(chǎn)品）。利安德化學(xué)公司產(chǎn)權(quán)所有/保密資料6100單元

工藝設(shè)備反應(yīng)器： R140R141一級和二級氧化反應(yīng)器。壓縮機(jī)： C110空氣壓縮機(jī)； C130循環(huán)氣壓縮機(jī)。蒸餾塔： T120乙苯吸收塔； T150尾氣洗滌塔。泵： P120A/B氧化反應(yīng)器進(jìn)料泵； P101A/B稀堿液泵； P150A/BMBA返回泵（富油）； P121A/B乙苯吸收塔側(cè)線采出泵。罐： D100稀堿罐（帶有攪拌器M100）； D130循環(huán)氣壓縮機(jī)分液罐。熱交換器： E140氧化反應(yīng)進(jìn)料加熱器； E123乙苯進(jìn)料預(yù)熱器； E121乙苯吸收塔側(cè)線采出冷卻器； E122乙苯后冷卻器； E150尾氣洗滌塔貧油冷卻器（貧油）； E151尾氣洗滌塔貧油過冷器（貧油）。

利安德化學(xué)公司產(chǎn)權(quán)所有/保密資料7100單元

進(jìn)料和出料進(jìn)料：補(bǔ)充EB（來自D566）；EB（來自第一濃縮塔塔頂餾出物，T210）；EB（來自第二濃縮塔塔頂餾出物，T220）；空氣；在D100中50％的堿（至D100）稀釋至3％；脫鹽水（至E151貧油的上游）；MBA（T520塔頂來貧油）。出料：氧化物（R141氧化反應(yīng)器出料至第一濃縮塔T210）；廢氣（T150塔頂氣體至催化轉(zhuǎn)化器）；T150塔底出料（富油）；乙苯吸收塔側(cè)線采出（至廢堿反應(yīng)器）。利安德化學(xué)公司產(chǎn)權(quán)所有/保密資料8100單元

進(jìn)料和出料的方塊流程圖至催化轉(zhuǎn)化器

空氣

50％堿

來自第一濃縮塔塔頂餾出物的EB

來自第二濃縮塔塔頂餾出物的EB

來自D－566的EB

補(bǔ)充EB

T120側(cè)線采出至廢堿反應(yīng)器

貧油來自T520的除鹽水

除鹽水

氧化物

富油至T510

廢氣至第一濃縮塔T-210

利安德化學(xué)公司產(chǎn)權(quán)所有/保密資料9100單元

主要反應(yīng)EBO2EBHP＋＝乙苯氧氣乙苯過氧化氫100單元

其它重要的反應(yīng)EBHP乙苯過氧化氫EB苯乙酮ACP水2MBAs2甲基芐醇乙苯＋＋利安德化學(xué)公司產(chǎn)權(quán)所有/保密資料利安德化學(xué)公司產(chǎn)權(quán)所有/保密資料11100單元

100單元氧化反應(yīng)：反應(yīng)本質(zhì)上屬于自由基反應(yīng)；EBHP是主要反應(yīng)產(chǎn)物，也是一種引發(fā)劑，因此這個反應(yīng)是自催化反應(yīng)；添加鈉（1-2ppm）以保持高選擇性；反應(yīng)是放熱反應(yīng)；其它微量副產(chǎn)品有酸、苯酚、苯乙醇（PEA）和低分子量輕過氧化物；反應(yīng)器是串聯(lián)操作－R140液體依靠重力流入R141；每臺反應(yīng)器被擋板分成4個反應(yīng)隔室；空氣經(jīng)噴淋器充入每個隔室；來自C130的循環(huán)氣經(jīng)噴淋器充入每個隔室進(jìn)行冷卻。利安德化學(xué)公司產(chǎn)權(quán)所有/保密資料12100單元

氧化反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)乙基苯酚

苯甲酸

MBA酯

苯酚

苯甲醛

水GPC重質(zhì)酯

2－苯乙醇

丙酸

乙酸

甲酸

利安德化學(xué)公司產(chǎn)權(quán)所有/保密資料13100單元

主要氧化反應(yīng)產(chǎn)率EBHPMBAACP87％4％6％乙苯過氧化氫甲基芐醇苯乙酮利安德化學(xué)公司產(chǎn)權(quán)所有/保密資料14100單元氧化反應(yīng)產(chǎn)品選擇性評估利安德化學(xué)公司產(chǎn)權(quán)所有/保密資料15100單元

氧化反應(yīng)副產(chǎn)品選擇性MBA酯

苯甲酸其它芳香酸苯甲醛乙基苯酚苯酚C8收率損失，％

重質(zhì)（平均分子量＝450）

利安德化學(xué)公司產(chǎn)權(quán)所有/保密資料16100單元

反應(yīng)條件溫度范圍：135-145℃，溫度遞減（每個隔室大約1℃）；壓力范圍：0.17-0.24MPa（表壓）；氧氣濃度：尾氣中2-5摩爾％的氧氣（干基）。

利安德化學(xué)公司產(chǎn)權(quán)所有/保密資料17100單元

氧化反應(yīng)條件的影響在恒定空氣量和氧氣穿透的條件下：

增加EB進(jìn)料將提高對EBHP的選擇性（減少SM/PO）；

提高收率；

增加能耗。在恒定EB進(jìn)料和氧氣穿透的條件下：

增加空氣進(jìn)料量將增加生產(chǎn)量；

降低收率。在恒定EB進(jìn)料和空氣量的條件下：

增加氧氣穿透將提高EBHP的選擇性；

提高收率；

增加來自C100的空氣進(jìn)料。利安德化學(xué)公司產(chǎn)權(quán)所有/保密資料18100單元

氧化雜質(zhì)的研究分類 化合物 影響引發(fā)劑 EBHP 增加氧化速率

降低EBHP選擇性

增加C8收率損失抑制劑 MBA 降低氧化速率

苯基 降低EBHP選擇性

苯酚 增加C8收率損失 乙基苯酚

酸

甲酸 增加苯酚生成量

乙酸

丙酸

苯甲酸

其它芳香族化合物/烯烴

苯乙烯 降低選擇性

增加C8收率損失以下化合物對氧化反應(yīng)無明顯影響：

水、雙氧水、甲基過氧化氫、乙基過氧化氫、異丙基苯、甲苯、丙酮、丙二醇。利安德化學(xué)公司產(chǎn)權(quán)所有/保密資料19100單元

典型的操作條件利安德化學(xué)公司產(chǎn)權(quán)所有/保密資料20100單元控制裝置

R140EB急冷空氣再循環(huán)氣體利安德化學(xué)公司產(chǎn)權(quán)所有/保密資料21100單元控制裝置

R141再循環(huán)氣體EB急冷空氣利安德化學(xué)公司產(chǎn)權(quán)所有/保密資料22100單元控制裝置

T120利安德化學(xué)公司產(chǎn)權(quán)所有/保密資料23100單元控制裝置

C110（流程圖未對透平驅(qū)動進(jìn)行修改）空氣利安德化學(xué)公司產(chǎn)權(quán)所有/保密資料24100單元控制裝置

C130（流程圖未對透平驅(qū)動進(jìn)行修改）利安德化學(xué)公司產(chǎn)權(quán)所有/保密資料25200單元

用途：將氧化反應(yīng)生成的EBHP濃縮到更高的濃度（從大約8％濃縮至35％）；將EB循環(huán)至100單元；濃縮的氧化物（EBHP+EB+副產(chǎn)品）作為300單元（環(huán)氧化）的進(jìn)料。利安德化學(xué)公司產(chǎn)權(quán)所有/保密資料26200單元

工藝設(shè)備蒸餾塔： T210第一濃縮塔 T220第二濃縮塔泵： P210A/B第一濃縮塔塔釜泵 P220A/B第二濃縮塔塔釜泵 P211A/B第一濃縮塔回流泵 P221A/B第二濃縮塔回流泵 P216A/B第一濃縮塔排水泵 P226A/B第二濃縮塔排水泵 P225A/B濃縮塔熱井泵 P230A/B氧化物進(jìn)料泵

罐： D211第一濃縮塔初級分液罐 D221第二濃縮塔回流罐 D212第一濃縮塔次級分液罐 D225濃縮塔熱井

D230氧化物緩沖罐換熱器： E210第一濃縮塔再沸器 E220A/B/C/D第二濃縮塔再沸器 E211第一濃縮塔冷凝器 E221A/B第二濃縮塔冷凝器 E212第一濃縮塔排氣冷凝器 E222第二濃縮塔排氣冷凝器 E228濃縮塔排氣后冷器 E225氧化物冷卻器 E230氧化物進(jìn)料最小流量冷卻器專用設(shè)備： SP217第一濃縮塔真空系統(tǒng) SP227第二濃縮塔真空系統(tǒng)

（液環(huán)泵） （2級噴射）

SP945EB熱井凝聚器

利安德化學(xué)公司產(chǎn)權(quán)所有/保密資料27200單元

方塊流程圖第二濃縮塔塔頂餾出物至乙苯吸收塔T－120第一濃縮塔塔頂餾出物至乙苯吸收塔T－120

來自氧化反應(yīng)器R－141至D－941至D－566至含氧排放總管

通過E－311至環(huán)氧化反應(yīng)器至含氧排放總管

利安德化學(xué)公司產(chǎn)權(quán)所有/保密資料28200單元進(jìn)料和出料

進(jìn)料：氧化反應(yīng)器出料；除鹽水（至D212）；除鹽水（至D221）；補(bǔ)充EB至SP217。出料：濃縮的氧化物（第二濃縮塔塔底餾出物至D230，然后作為進(jìn)料至環(huán)氧化反應(yīng)器）；第一濃縮塔塔頂餾出物（來自D211和D212的EB）經(jīng)E123至乙苯吸收塔（T120）；第一濃縮塔排水（從D212至乙苯吸收塔T120）；第二濃縮塔塔頂餾出物（來自D221的EB）至乙苯吸收塔（T120）；第二臺濃縮塔排水（來自D221至乙苯吸收塔T120）；

這股物流與D212的水結(jié)合，然后至T120；惰性物從E228排放至OBVH（含氧排放總管）；惰性物從D230排放至OBVH；D225熱井水通過SP945、D941/T942至生化處理。

（有機(jī)物都是經(jīng)SP945送至D566或經(jīng)D941送至乙二醇燃料）利安德化學(xué)公司產(chǎn)權(quán)所有/保密資料29200單元

進(jìn)料和出料的方塊流程圖利安德化學(xué)公司產(chǎn)權(quán)所有/保密資料30Maasvlakte裝置濃縮單元模型利安德化學(xué)公司產(chǎn)權(quán)所有/保密資料31200單元

濃縮塔：采用雙效蒸發(fā)將過量的EB從EBHP中分離出來（第一濃縮塔塔頂餾出物用于加熱第二濃縮塔再沸器）；是填料塔，不是塔盤塔；在第一濃縮塔再沸器采用蒸汽加熱提供熱量；第一濃縮塔塔頂汽體在E220A/B/C/D中冷凝放出的熱量用來加熱第二濃縮塔；保持濃縮塔之間的壓差是系統(tǒng)平穩(wěn)運行的關(guān)鍵；任何一臺濃縮塔發(fā)生波動都會影響另一臺的運行。利安德化學(xué)公司產(chǎn)權(quán)所有/保密資料32200單元

典型的操作條件利安德化學(xué)公司產(chǎn)權(quán)所有/保密資料33200單元第一濃縮塔

EB急冷

至大氣

利安德化學(xué)公司產(chǎn)權(quán)所有/保密資料34200單元