大氣中氟化氫和氟化物的測定方法氟化氫為無色有刺激性的氣體，分子量20.；0相1對密度0.6對9（空氣）；熔點(diǎn)－83.1℃；沸點(diǎn)19.5℃。氟化氫易溶于水即成氫氟酸，在潮濕空氣中形成霧。氟化氫和多種金屬作用生成氫氣。無水氟化氫及40氫%氟酸在空氣中發(fā)生煙霧，其蒸氣具有強(qiáng)烈的腐蝕性。氣態(tài)的氟在空氣中除大部分是氟化氫，少量的氟化硅（外，還可能以氟化碳（C存在。含氟粉塵主要是冰晶石（al、螢石（Ca、氟化鋁（l43623和氟化鈉（a以及各種氟化磷灰石〔3Ca（?Ca（Cl,）等。氟化物污3422染主要來源于鋁廠、磷肥廠和冰晶石廠、電解鋁、用硫酸處理螢石以及制造氟化物和應(yīng)用氫氟酸時均污染空氣。氟及其化合物的氣體和粉塵屬高毒類。主要由呼吸道吸入。氟化氫和氫氟酸的大面積灼傷可引起氟骨病。人在氟化氫?33濃度下可引起急性中毒致死。13能耐受1。53感覺皮膚刺痛，粘膜刺激。3能耐受數(shù)分鐘。嗅覺閾為.33。長期吸入低濃度的氟及其化合物的氣體和粉塵，能夠影響各組織和器官的正常生理功能，如牙酸蝕癥、牙齦出血、干燥性鼻炎、鼻衄、嗅覺減退及咽喉炎、慢性支氣管炎等，甚至引起慢性氟中毒（氟骨癥）。此時尿氟可能增高，但與氟對機(jī)體損害的程度無平行關(guān)系。空氣中的氟化物不但對人體和動物有損害，同樣對某些植物的生長也有明顯損害，甚至在其濃度很低的情況下（含氟濃度低至M3就可使水仙菖屬植物葉子受損害。因此，人們利用氟對某些植物的敏感程度可進(jìn)行環(huán)境監(jiān)測。大氣中的氟化物可低至1（體積分?jǐn)?shù)濃度范圍；也可以高到1（濃度范圍。為此，對這樣寬的測量范圍就需要幾種不同的測定方法，只有在采樣和分析方法上選擇適當(dāng)，才能完成測試任務(wù)。早期的方法是利用氟離子在鋯或釷與茜素生成的絡(luò)合物上進(jìn)行反應(yīng)來測量，但其靈敏度很難適宜于低至1（體積分?jǐn)?shù)濃度范圍。利用氟試劑（3—胺甲基茜素一，一二乙酸以及高價鑭或鈰鹽反應(yīng)所產(chǎn)生藍(lán)色鉻合物進(jìn)行比色定量，其方法靈敏度雖有所提高，但干擾因素多，測定范圍窄，僅適用體系簡單的樣品，如干擾物過多時，仍需進(jìn)行灰化、蒸餾等預(yù)處理。利用氟離子選擇性電極法測，具有快速、靈敏、適用范圍寬、方法簡便、準(zhǔn)確、特異性好等優(yōu)點(diǎn)，它可省去灰化、蒸餾等繁瑣處理步驟。目前廣泛應(yīng)用的是離子選擇電極法和氟試劑比色法。濾膜采樣一離子選擇電極法已推薦為我國居住區(qū)大氣中氟化物衛(wèi)生檢驗標(biāo)準(zhǔn)方法（國家標(biāo)準(zhǔn)報批稿）［1］〔1〕。一、濾膜采樣一離子選擇電極法［1,2］（一）原理空氣中氣態(tài)及顆粒態(tài)氟化物通過兩層串聯(lián)的濾膜，第一層為加熱干燥濾膜，阻留顆粒物質(zhì)，第二層浸漬氫氧化鈉溶液的濾膜，用以采集氣態(tài)氟。收集在濾膜上的氟化物，溶解在緩沖液中制成樣品溶液，以氟離子選擇電極測量電位值，其電位與氟離子活度的對數(shù)成線性關(guān)系。通過一次標(biāo)準(zhǔn)加入法計算樣液中的氟離子含量。（二）儀器（1）濾料采樣夾及采樣裝置結(jié)構(gòu)見圖9一1。(2)濾料夾加熱爐加熱爐置于固定濾膜夾的周圍，此爐子內(nèi)腔里中鞋世示做困］職N常更餐的林察比及加拈爐2饕氣孝H的操相夫?3用丁*熏計，**■調(diào)「附:5一岸岸￥恒溫溫度為48±3℃。⑶空氣采樣器流量范圍為5?30m,流量穩(wěn)定。使用時用皂膜流量計校準(zhǔn)采樣系列，在采樣前和采樣后的流量，流量誤差小于5%。(4)離子活度計或精密酸度計(精度±1mV)。(5)飽和甘汞電極。⑹氟離子選擇電極氟離子濃度在10?10m范圍，其斜率(57±3)mV,響應(yīng)時間小于5mn(7)磁力攪拌器(附塑料套鐵芯棒)。(三)試劑所用水均為無氟水。⑴無氟水于每升蒸餾水中加1氫氧化鈉及01氯化鋁進(jìn)行重蒸餾，取其中間蒸餾部分的水。⑵浸漬液稱取8氫氧化鈉(優(yōu)級純)溶于水中，加20m丙三醇，再用水稀釋至1,用以浸制濾紙。(3)濾料①濾膜直徑約為40mm,乙酸纖維和硝酸纖維的混合濾料，孔徑為2?3.m,作為前張濾料采集顆粒態(tài)氟。②濾膜直徑約為40mm,孔徑為5.m浸有氫氧化鈉的醋酸纖維和硝酸纖維的混合濾料,作為后張濾料采集氣態(tài)氟。也可用性能相同的其他濾料代替。⑷浸漬濾膜要求每張濾膜的空白值平均含氟量低于0.g處理方法，將孔徑為5.m的乙酸纖維和硝酸纖維的混合濾膜剪成直徑為40mm的圓片，用鑷子夾住，按順序在3杯浸漬液中浸漬，每次浸洗3?4s取出后均須稍稍瀝干(燒杯中浸漬液每杯浸漬40?50張后再按第二、第三杯順序更換為第一、第二杯,并量取新的浸漬液作為第三杯),然后堆放在大濾紙上晾干或置60℃烘干備用。⑸溴甲酚綠指示劑將01溴甲酚綠與3m005m氫氧化鈉溶液一起研勻，用水稀釋至250m。(6)01m鹽酸溶液。⑺緩沖溶液稱取5檸檬酸鈉(H-2H及20硝酸鉀于1容量瓶中，加800m水溶解，加入3m溴甲酚綠指示劑2用01m鹽酸溶液中和至指示劑剛變?yōu)樗{(lán)綠色(此時倘為55左右)，用水稀釋至刻度。緩沖溶液取500緩沖液于1容量瓶中，加入5.0氟化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液1含10Pg）用水稀釋至刻度。（9標(biāo)）準(zhǔn)溶液①標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取1.1050gn0℃干燥的氟化鈉優(yōu)級純，溶解于少量水中，移入1容量瓶，加水稀釋至刻度，此溶液1.00含500Pg氟的標(biāo)準(zhǔn)溶液。②標(biāo)準(zhǔn)溶液：精確量取10.00標(biāo)準(zhǔn)溶液，于100容量瓶中用水稀釋至刻度，此溶液1.00含50pg氟的標(biāo)準(zhǔn)溶液。③標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確量取0.00標(biāo)準(zhǔn)溶液，于100容量瓶中用水稀釋至刻度，此溶液1.00含10pg氟的標(biāo)準(zhǔn)溶液。（四）采樣將一張孔徑為5P的浸漬濾膜裝在不加熱的采樣夾上，另一張孔徑為?P的濾膜裝在濾膜加熱爐內(nèi)的采樣夾上。并按圖一1串聯(lián)兩個濾膜夾。以15流量，采氣1。為了保護(hù)濾膜不受沉積物的影響，進(jìn)氣口應(yīng)向下，并安裝在距所有障礙物至少1遠(yuǎn)，垂直地面至少1.5的地方。采樣后小心取下濾膜，塵面向內(nèi)對折，放在清潔紙袋中，再放入樣品盒內(nèi)保存待用。記錄采樣點(diǎn)采樣時的溫度和大氣壓力。采樣后濾膜保存在塑料盒內(nèi)能穩(wěn)定7天。（五）分析步驟1.標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制取個50容量的燒杯，按下表制備標(biāo)準(zhǔn)系列。各燒杯中分別加入10緩沖液。放入一根塑料套鐵芯棒，分別置于磁力攪拌器上用氟電極測定溶液的值，當(dāng)變化小于1時讀取值。在半對數(shù)紙上作圖，以等距離坐標(biāo)軸為電位值，對數(shù)坐標(biāo)軸為氟離子含量Pg）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。2.樣品測定將采樣后的前后兩張濾膜剪成條狀，分別置于兩個50燒杯中，加入0緩沖液，放入塑料套鐵芯棒，于磁力攪拌器上提取0,按繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線中所述的操作步驟測定樣品溶液的電位值。然后在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出樣品中氟含量估計值，根據(jù)這個估計值，按表9一11加入所對應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和體積于原樣品溶液中，攪拌均勻后，測得第二次電位值。表9一1以樣品中氟離子近似濃度來確定加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度2和體積樨品解漉附叁■總的砧計院91一胃承加標(biāo)電值的賽盾餌■FeI如瓦板目槿的體怛%加11播灌而荒匚0.￡5標(biāo)加落液的每幅懵HS口工務(wù)庇溶常AQfi100標(biāo)堆靜衽*0.2六）計算1.樣品濾紙溶液中氟含量式中一一樣品濾紙溶液中氟含量，M——前張未浸漬濾紙；——后張浸漬濾紙；一按表一1加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，M——按表一1加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，——加標(biāo)準(zhǔn)溶液前樣品濾紙溶液的電位值，1—加標(biāo)準(zhǔn)溶液后樣品濾紙溶液的電位值，2——標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率，V2.濾紙空白溶液中氟含量式中一一每張濾紙空白溶液中氟含量的平均值，M——未浸漬濾紙；——浸漬濾紙；瓦是指——按表一1加入標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，M；01——按表一1加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，；其02他符號同上式?？諝庵袣鈶B(tài)氟化物如的濃度式中一一空氣中氣態(tài)氟化物濃度，/——后張浸漬濾紙樣品溶液中氟含量，p——后張浸漬濾紙空白溶液中氟含量，p0g——換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況下采樣體積，。40.空氣中顆粒狀氟化物濃度式中一一空氣中顆粒狀氟化物濃度，/——前張未浸漬濾紙樣品溶液中含氟量，pg——前張未浸漬濾紙空白溶液中含氟量，pg其他符號同上式。（七）說明1靈敏度氟濃度范圍2X10?10,測試溶液改變氟離子濃度10倍時電極的響應(yīng)值之差為57±3mV/25℃。⑵檢出下限濃度和測定范圍檢出下限濃度為0P/20m。當(dāng)采樣體積為1m3時，最低檢測濃度為2X10m/m;其測定范圍，當(dāng)采樣量為1m3時，可測濃度范圍為4X10、10m/m。⑶重現(xiàn)性當(dāng)20m含氟化物為10、3@、5@、70、100J溶液時，7次的重復(fù)測定的相對標(biāo)準(zhǔn)差分別為0.6、%0.5%、0.54%、0.64、%04當(dāng)氣體濃度為1p/m時，次測定的相對標(biāo)準(zhǔn)差為4當(dāng)氣體濃度為7p/m時，4次測定的相對標(biāo)準(zhǔn)差為11%⑷回收率將含有0田和47p氟化鈉的浸漬濾紙，分別以凈化氣流15?20/m通過30m后，次測定結(jié)果，其平均回收率分別為、102。當(dāng)20m含氟化物1?15p時，樣品加標(biāo)準(zhǔn)溶液的回收率為5?102。（5）干擾及排除①電極測量的是游離的。因此存在結(jié)合性及難溶性氟化物時，需用本法處理，轉(zhuǎn)化為離子態(tài)氟后方能被測量。②本法測量氟化物的干擾物主要是鋁，其次有鐵和以及硅酸鹽。使用絡(luò)合劑可以消除鋁、鐵、硅酸鹽的干擾。使用緩沖溶液可控制溶液的，從而消除對氟的干擾。高濃度硅酸鹽存在時，可用氫氧化鈉調(diào)節(jié)為9使氟硅酸鹽水解后成為氟離子狀態(tài)，但在測量時必須調(diào)節(jié)到電極測量所要求的范圍（=5?。③高濃度的鹽類會降低氟離子活度，并減慢響應(yīng)時間而產(chǎn)生誤差。為此，在樣品溶液和標(biāo)準(zhǔn)溶液中同時加入大量的而且是恒量的鈉鹽或鉀鹽，可消除這種影響。④當(dāng)空氣污染物中有酸性物質(zhì)（如O存在時，且其含量為3m或相當(dāng)于此量的物質(zhì)，在采樣過程中被吸附在堿2溶液浸漬過的濾膜上時不干擾2測定。（本法正如1052《氣態(tài)及顆粒態(tài)氟化物的質(zhì)量濃度測定法》所提及的，很難達(dá)到使氣態(tài)及顆粒態(tài)氟化物的絕對分離。這是因為顆粒物對氣態(tài)有一個不可逆吸附，當(dāng)通入低濃度的氣體時，第二層濾膜不能得到定量的回收。超過了這個吸附飽和點(diǎn)后，便不再吸附，此時第二層濾膜才有可能實現(xiàn)定量回收。（7）注意事項氟離子選擇電極的處理和保存方法：電極性能首要的是工作斜率（靈敏度）和在低濃度（10?10m/時的響應(yīng)時間。①若氟電極在測試過程中響應(yīng)逐漸減慢，可首先更換新的參比溶液，如果仍然沒有改善，可將電極的單晶膜表面在攪拌下浸入無水甲醇中2mn然后在攪拌下浸入01m鹽酸溶液中3mn用無氟水沖洗至接近水電位后再使用。②氟電極使用前，按制造廠家說明書上的要求進(jìn)行處理，首先檢查電極性能指標(biāo)，要求在純體系2X10?2X10m/氟的標(biāo)準(zhǔn)溶液中呈線性，其斜率為氟化物濃度每改變10倍時mV數(shù)變化在（57±3）mV/25℃,如果測量溶液濃度小于2X10m/的氟，則使用格氏（作圖法為宜。因氟化物濃度低時，標(biāo)準(zhǔn)曲線是非線性的，一次標(biāo)準(zhǔn)添加法由于實測斜率的誤差亦不夠理想。在測定高濃度（大于1X10m/的氟）后，應(yīng)將電極浸泡在無氟水中，反復(fù)清洗至接近該電極的水電位。③若測試樣品數(shù)多，濃度相差又較大時，可用兩支氟電極，以免引起分析誤差。④保存氟電極，應(yīng)把電極浸泡在氟濃度為0.2mg/L（1X10m版氟的溶液中保存；如果長期不用時保存，將電極使用后用無氟水清洗至接近該電極水電位時干放保存。二、濾膜采樣－氟試劑比色法〔3〕（一）原理空氣中氣態(tài)及顆粒態(tài)氟化物通過兩層串聯(lián)的濾膜，第一層為加熱干燥濾膜，阻留顆粒物質(zhì)，第二層浸漬氫氧化鈉溶液的濾膜，用以采集氣態(tài)氟。然后分別經(jīng)蒸餾法除去干擾物后，氟離子在丁二酸鈉緩沖液中，與硝酸鑭和氟試劑反應(yīng)，生成藍(lán)色的鑭氟茜素絡(luò)合酮，比色定量。（二）儀器（1）濾料采樣夾及采樣裝置同一法（78頁9）。（2）濾膜夾加熱爐同一法（78頁9）。（3）空氣采樣器同一法（79頁0）。（4）水蒸氣蒸餾裝置見圖9－2。（5）具塞比色管10m1。（容量瓶2m（分光光度計用0mnt匕色皿，在波長20下，測定吸光度。（三容試劑（1容濾料同一法（79頁0容。（2容無氟水制備方法同一法（79頁0容。（3容浸漬液同一法（79頁0容。（4容浸漬濾膜同一法（79頁0容。（高錳酸鉀溶液，稱量1g高錳酸鉀，加少量水溶解：再在搖動下慢慢加入2m硫酸，用水稀釋至100m。（石英砂20?0目。（0.000m氟試劑溶液準(zhǔn)確稱量0.12氟試劑（茜素——二甲基一n―二乙酸又稱茜素氨羧絡(luò)合劑，加m水、1m1m/氫氧化鈉溶液，使溶解。然后用0.1m/鹽酸調(diào)節(jié)溶液的h.6.0移入1L容量瓶中，并加水至刻度。此液貯于棕色瓶中，于冰箱內(nèi)保存。（0.001m硝酸鑭溶液準(zhǔn)確稱量0.3硝酸鑭

因第2獷辭/他他將置1電年?2—WlifefcJh*3直無中i4與曾臂二,4憫糟燈L5-給Ml能由焦I:一水雅，￡喟，1-ltlTiti「小N4-1-i—憚*比；it-lMii,地〔?6HO溶于水中，移入1000容量瓶中，并加水稀釋至刻度。332004丁二酸鈉緩沖液準(zhǔn)精稱量4丁二酸，于31氫氧化鈉溶液中溶解，加800水，用1鹽酸或1氫氧化鈉調(diào)溶液的H至46,（然后移入1000容量瓶中，加水至刻度。貯于塑料瓶中。放冰箱內(nèi)保存，可穩(wěn)定一周。10顯色劑量取80丁二酸鈉緩沖液和40硝酸鑭溶液于00容量瓶中，再邊加邊搖地加入0氟試劑，并加水至刻度。臨用現(xiàn)配。（11顯標(biāo)準(zhǔn)溶液同一法（79頁0顯。（四顯采樣同一法（79頁0顯。（五顯分析步驟1.標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制在水蒸氣蒸餾裝置的0蒸餾瓶中，加0+4硫酸溶液，0石英砂及數(shù)粒玻璃珠和高錳酸鉀溶液，開始蒸餾。當(dāng)溫度升到138℃時，通水蒸氣，控制在136?138℃,收集蒸餾液100,棄去。然后截斷蒸氣。讓溫度再升到140℃時，取6支10比色管，按下表制備標(biāo)準(zhǔn)系列管：祚】￡345板厘甫液V/mi術(shù)■看?加，牛匕Q。.鐘1.00丸gJ。，。軋5怯07-05.03.0052MM4各管分別全部倒入蒸餾瓶中，滴加1%高錳酸鉀溶液，使蒸餾瓶內(nèi)溶液保持紫紅色不褪為止。當(dāng)溫度又升到13?138℃時，通水蒸氣開始蒸餾，收集1蒸餾液。取1蒸餾液于容量瓶中，加入丙酮及1顯色劑，加水至刻度，混勻，各容量瓶中分別含氟|Jg|J、1p、3p、|J、|J。放置3后，用3比色皿，以水作參比，在波長下測定吸光度。以氟的含量J為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，并計算回歸線的斜率。以斜率的倒數(shù)作為樣品測定的計算因子J）2.樣品測定將采樣后的前后兩張濾膜剪成條狀，分別置于蒸餾瓶中，加1無氟水。按繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線的操作步驟蒸餾，收集蒸餾液和顯色，測吸光度。在每批樣品測定的同時，分別用未采樣的濾紙和浸漬濾紙，按樣品測定步驟作濾膜的試劑空白的測定。（六）計算1根據(jù)后張浸漬濾紙樣品的測定結(jié)果計算空氣中氣態(tài)氟化物如的濃度式中—-空氣中氣態(tài)氟化物濃度，3/——后張浸漬濾紙樣品溶液的吸光度；—-浸漬濾紙空白溶液的吸光度；——用標(biāo)準(zhǔn)溶液繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線得到的計算因子，J、——換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況下的采樣體積，L根據(jù)前張浸漬濾紙的測定結(jié)果計|算空氣中顆粒態(tài)氟化物濃度式中一空氣中顆粒態(tài)氟化物濃度，3/——前張未浸漬濾紙樣品溶液的吸光度；——前張未浸漬濾紙空白溶液的吸光度；其他符號同上式。（七）說明TOC\o"1-5"\h\z1檢出下限濃度和測定范圍當(dāng)采樣體積為13,蒸餾液總體積為1,取蒸餾液測定，檢出下限濃度為33。其可測濃度范圍為?33。當(dāng)空氣中氟化物濃度低于本法檢出下限濃度時，可增加采樣體積。根據(jù)現(xiàn)場驗證，大氣中濃度在?3時，用本法的相對誤差一般為3|%以下。3干擾與排除本法用蒸餾法可消除干擾比色反應(yīng)的3、3+3離子等雜質(zhì)本干法反應(yīng)式5）本法的靈敏度與氟試劑和鑭的比值有很大關(guān)系。若氟試劑與鑭的比例為（1＋K—CJII5）本法的靈敏度與氟試劑和鑭的比值有很大關(guān)系。若氟試劑與鑭的比例為（1＋K—CJII00cIIE-W：CH.\JY"c-o4鞏+r)u￥--￥1摩爾比，靈敏度最高，如果氟試劑比鑭的比值小得多，則會產(chǎn)生沉淀，3使比色液出現(xiàn)粉紅色，說明鑭過量太多。若氟試劑過量太多，則會使靈敏度下降，故本法使用的試劑比接近于（1＋1）。的影響氟試劑一鑭鹽與氟反應(yīng)生成的藍(lán)色絡(luò)合物，其顏色隨值的增高而變深。但是減去空白后的吸光度值在=T之間趨于穩(wěn)定。值增大增加時，會發(fā)生迅速退色，故顯色溶液值控制在7范圍為宜。（7注）意事項①水蒸氣發(fā)生瓶中，應(yīng)加入一粒氫氧化鈉和數(shù)滴酚酞指示劑，以示堿性。并加數(shù)粒玻璃珠防爆沸。②要嚴(yán)格控制蒸餾溫度在13?138℃,否則，結(jié)果偏差較大。③溫度對顯色有影響，標(biāo)準(zhǔn)與樣品顯色的溫差不應(yīng)超過士5℃為宜。三、分子擴(kuò)散采樣－氟試劑比色法〔4〕（一）原理空氣中的氟化氫通過分子擴(kuò)散作用被個體采樣器中堿性浸漬濾紙所吸收，經(jīng)水洗脫后，氟離子在一定的緩沖溶液中，與鑭鹽和氟試劑反應(yīng)，生成藍(lán)色絡(luò)合物，比色定量。（二）儀器（1）個體采樣器結(jié)構(gòu)和安裝方法見第二章第一節(jié)圖2－7；對氟化氫的采樣速率，當(dāng)風(fēng)速1?15時，單面平均采樣速率為11,雙面約；當(dāng)風(fēng)速小于1時，其單面采樣速率約。采樣器使用前要清洗干凈，再用1草酸或檸檬酸水溶液處理，以消除采樣器上的堿液，晾干后備用。采樣前，在清潔環(huán)境中，將浸漬濾紙快速裝入采樣器中，安裝好的采樣器，立即外包塑料膜，再裝入塑料膜鋁箔夾層袋中，熱壓封口放在干燥器中保存，有效期2個月。（2真）空干燥器內(nèi)裝硅膠干燥劑（3）不銹鋼鑷子和剪刀4具塞比色管5體積刻度應(yīng)校準(zhǔn)。分光光度計用30比色皿，在60波長下，測吸光度。（三具試劑所用水為去離子水，加入適量高錳酸鉀溶液后再蒸餾一次。1001鑭溶液稱取0433?6H，加滴0鹽酸溶解后，用水332稀釋至0m然后用乙酸和乙酸鈉溶液調(diào)節(jié)吃4?，0最后稀釋到1L0乙酸一乙酸鈉緩沖溶液手38取880乙酸和10乙酸鈉溶液混合而成。30001氟試劑溶液稱取038氟試劑H，用1801的氫氧化鈉溶液溶解后，加入0乙酸鈉，用水稀釋8到0m用乙酸和乙酸鈉溶液調(diào)節(jié)倘為4?，0最后稀釋到1,并過濾。4顯色液將0001氟試劑溶液、0乙酸乙酸鈉緩沖溶液、丙酮、0001鑭溶液按順序以3：4：8：3的體積比混合，配成顯色液。此顯色液應(yīng)在避光條件下保存，在冰箱中可保存一個月以上。浸漬液稱取無水碳酸鈉優(yōu)級純,用少量水溶解后，轉(zhuǎn)入100容量瓶中，加入甘油，用水稀釋到刻度，搖勻。6）漬濾紙在清潔環(huán)境中，將直徑4的定性濾紙在干燥器中的托架上擺放整齊，用滴管在每一片濾紙上滴3滴浸漬液，將濾紙全部潤濕，蓋上干燥器蓋，密封干燥。必要時抽真空，加速干燥。待浸漬濾紙干后，立即外包塑料膜，裝入塑料膜鋁箔夾層袋中，熱壓封口，放在干燥器中低溫保存，供裝采樣器備用，有效期為2個月。核孔濾膜聚碳酸酯，孔徑1p，直徑4。8具準(zhǔn)溶液準(zhǔn)確稱量1（經(jīng)110℃干燥的氟化鈉優(yōu)級純，溶于少量水中，移入1容量瓶，再用水稀釋至刻度。配成含氟100的標(biāo)準(zhǔn)貯備液。使用時，逐級稀釋成100含氟1p的標(biāo)準(zhǔn)溶液。（四具采樣在現(xiàn)場采樣時，從密封袋中取出采樣器，掛在欲測地點(diǎn)，或佩帶在受試者的上衣口袋處。記下開始采樣時間，暴露一定時間后，收回采樣器，裝入原袋中，封口，記下采樣結(jié)束時間和采樣過程中的溫度、濕度、風(fēng)速，送回實驗室分析。如果當(dāng)天不能分析，應(yīng)將樣品放在干燥器中保存，有效期60天。（五具分析步驟.標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制取支具塞比色管，各加一張浸漬濾紙，按下表制備標(biāo)準(zhǔn)系列管。1Z54■567百座府渣F/■向0以503.W3-CM)5-Wtoo1冊抽想才總00/1357各管依次加入顯色液，加水至刻度，輕輕顛倒10次。放置30后，用30比色皿，以水作參比，在波長60處測定各管吸光度。以氟含量|J為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，并計算回歸線的斜率。以斜率的倒數(shù)作為樣品測定的計算因子J顯.樣品測定采樣后的樣品放置4后分析。在清潔的環(huán)境中，從密封袋中取出采樣器，打開采樣器的后蓋，用干凈的不銹鋼鑷子取出浸漬濾紙，立即放入具塞比色管底部，再按繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線中所述的操作步驟，測定樣品溶液的吸光度。在每批樣品測定的同時，用未采樣的空白浸漬濾紙，按相同的操作步驟作試劑空白測定。（六）計算1樣品濾紙上的氟含量留一㈠一?。?%*n式中一一樣品濾紙上的氟含量，pg；——樣品溶液的吸光度；——空白溶液的吸光度；一一稀釋倍數(shù)；0——由標(biāo)準(zhǔn)溶液繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線得到的計算因子，pg。2空氣中氟化氫時間加權(quán)平均濃度式中——空氣中氟化氫時間加權(quán)平均濃度，mg/m3；T采樣時間，min；K——由校正實驗確定的采樣器在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下（0℃，1013的平均采樣速率；20/19——氟換算成氟化氫的比值；其他符號同上式。（七）說明⑴方法靈敏度本法靈敏度為25m溶液中含1pg氟，應(yīng)有00吸光度。⑵檢出限和測定范圍本法檢出限為0Pg/25ml若采樣2，采樣速率為110m/min最低檢出濃度為00013mg/m;其可測濃度范圍為0003^00mg/m（3）精密度采樣器采集的氟化氫量與暴露量成很好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)為0,直線的斜率為采樣器的采樣速率K=110m/min相對標(biāo)準(zhǔn)差為％（中5）直線范圍0及5pg,min）/L,采樣器的容量大于5Pg?min）/L。（4）總不確定度本方法在現(xiàn)場與有動力的方法（本節(jié)一法）對比測定研究表明，本法總不確定度在土19%，符合環(huán)境衛(wèi)生監(jiān)測的要求。（5）干擾及排除分析方法的干擾和排除同二法（79頁9）。采樣方法除了在安裝和使用個體采樣器過程中由空