第1章原子結(jié)原子結(jié)構(gòu)理論的發(fā)展原子的量子力學(xué)原子的電子層結(jié)構(gòu)與元素周原子結(jié)構(gòu)與元素性質(zhì)的原子結(jié)構(gòu)理論的發(fā)展英國物理學(xué)

湯姆森1884年擔(dān)任著名

1906年獲 物理獎(jiǎng)英國物理學(xué)家盧瑟福

1895年在大學(xué)攻讀博士學(xué)1908年獲得化學(xué)1919年湯姆森擔(dān)任卡文迪許。丹麥物理學(xué)家玻爾(Niels1885年生于丹麥1911年獲得博 構(gòu)造》，創(chuàng)立了原子結(jié)構(gòu)理論1922年獲 物理獎(jiǎng)1“玻爾理論”的要各能級(jí)間能量是不連續(xù)的，即量子2、應(yīng)用“玻爾理論”解釋H氫原子光譜實(shí)驗(yàn)示奧地利物理學(xué)家薛定鍔基本方程，即著名的薛定鍔方程2228

(EV)原子的量子力學(xué)微觀粒子的光的波粒 科學(xué)家愛因

光具有波粒二電子運(yùn)動(dòng)的法國物理學(xué)家德布羅

1、波粒二象1927年被電子衍射實(shí)驗(yàn)2、 原森堡提出測(cè)原理，即對(duì)具有波粒二象性的們?cè)谀乘查g的位置和速（或動(dòng)量）德國科學(xué)家海電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的現(xiàn)1、薛定鍔2228x2y2zΨ：波函數(shù)m:微粒的質(zhì)量

(EV)

h普朗克常數(shù)其值為6.63×10-34Js2、波函數(shù)2228 (x,y,

(EV)0(r,,) y(r,,)R(r)()()R(r)YR(r)：徑向波函 Y(,)：角度波函為了得到電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)合理的解，必須只能主量子數(shù)角量子數(shù)：l0,1,2…,(n-磁量子數(shù)：m用一組合理的參數(shù)代入方程,可得R(r),Y(,二者相乘可得Ψ,是一系列三變量、三參數(shù)的函數(shù)n,l,m(r,,)R(r)()()R(r)Y(,)3、概率密離核半殼層概率=r處的概率密度rr離核距離為的球殼薄層示意 氫原子1s電子的殼層率與離核半徑的電子等密度角量子數(shù)的電子亞層。取值范圍：l0~n-1之間的l0123…l值符spdf…nl亞層原子軌101s223344單電子原子n相同，l不同：l,E 磁量子數(shù) 伸展方 1 - 3 -2,- 5

原子spx,py,dxy,dyz,dxz,dx2-y2,注意：上表中只m0與空間伸展方向有對(duì)應(yīng)關(guān)系，分別對(duì)應(yīng)pzdz2原子軌道。定一個(gè)原子軌道，用符號(hào)nlm表示。等價(jià)軌道或簡(jiǎn)并軌道2px,2py,2pz三個(gè)軌道自旋量子數(shù)a.+1/2-b.自旋方向：用“”或“”來表由n,l,m,ms四個(gè)量子數(shù)可以描述核外電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)根根據(jù)四個(gè)量子數(shù)的值可以說明電子層最多能容納的電例如：當(dāng)n=3時(shí)l012m0--2,-軌道135容納電26容納的電子總 原子軌道和電子云的z例z

3cosRcos

的角 z

z

0

-

-

-

-xspd原子軌道的角度分布極值方節(jié)面，在此平Y(jié)=spd電子云的角度分布 極值節(jié)面，在此平面上==原子軌道和電子云的角度分電子 圖形符號(hào)均為正

原子的多電子原子1、鮑林近對(duì)和前的核試驗(yàn)而獲 上迄今為止唯一兩次單獨(dú)獲獎(jiǎng)的科學(xué)家 規(guī)律圖 圖相同同ns<np<nd不同相同n大時(shí)E高不同不同能級(jí)交錯(cuò)家徐光憲提出(n+0.7l)經(jīng)驗(yàn)如 E4s= E3d=E3d>2 效Z*：電子實(shí)際所受到的核電荷，稱為有效Z*Z稱為 效應(yīng)示斯萊將電子分成以下幾個(gè)(1s)(2s,2p)(3s,3p)(3d)(4s,4p)(4d)(4f)外組電子對(duì)內(nèi)組電子 作用 作用，＝0.35,但1s軌道 (n-1)層各電子對(duì)n層電子 作用＝0.85(n-2)以內(nèi)各層電子對(duì)n層電子 作用＝1.00 的是nd或nf電子，則位于其前面軌道各 作用＝1.00。考慮鉀原子的電子排1s22s22p63s23p63d1 Z*=1.001s22s22p63s23p64s1 核電荷Z*=2.20Z*電子能量E4s<E3d,鉀原子采鮑林近似能級(jí)圖的不因此：H的3s軌道能量>Na的3s軌道能量對(duì)于19K:E3d>E4s 對(duì)于21Sc:E4s>E3d 4s電子，再失去3d電子。判斷失電子次序的(n+0.4l)經(jīng)驗(yàn)規(guī)則例：26Fe：1s22s22p63s23p63d64s2,當(dāng)Fe原子成鍵3d4s的(n+0.4l E4s= E3d=E4sE3d，所4s電子核外電子排1、能量最低電子的填充是按照近似能級(jí)圖中各能級(jí)的由低到高填2、泡利不相容原例n=2l=1m=-1ms=+1/2n=2l例21m1ms2全充滿：p6或d10或f14 全空：p0或d0或f0半充滿：p3或d5或f7例：24Cr：1s22s22p6例：24Cr：1s22s22p6 原子實(shí)例：24Cr：[Ar]

原子的電子結(jié)構(gòu)和元電子排布式（電子結(jié)構(gòu)式和電子構(gòu)型24Cr：1s22s22p6原子實(shí)表示式24Cr：[Ar]

24Cr：3d2軌道上兩個(gè)電子n=3l=2m=0 n=3l=2m=0ms=- 每一新電子層對(duì)

一個(gè)電子層數(shù)=周期數(shù)（七個(gè)周期各周期中元素的數(shù)目=相應(yīng)能級(jí)組中原子軌能級(jí)1234567周1234567元素個(gè)288未充電子層數(shù)不同,但原子的最外層電子結(jié)構(gòu)相似。主族族數(shù)=最外層電子總副族族數(shù)=最外層電子數(shù)+未充滿的次外層d電子（VIIIB有例外區(qū) 最外層電子構(gòu)s ns1-p ns2np1-

IA,(n-1)d1-9ns1-IIIB~ds(n-1)d10ns1-IB,f鑭系,11Na：1s22s22p612Mg：1s22s22p63s225Mn：1s22s22p63s23p63d54s2

15P：1s22s22p63s229Cu：1s22s22p6原子結(jié)構(gòu)與元素性質(zhì)的原子原子電離電負(fù)變化規(guī)律：同一短周期：Z增大，Z*增大顯著

原子序同一長(zhǎng)周期：d區(qū)元素，Z增大，Z*增幅較小。同族：從上到下，Z*增幅小。原子r幾種時(shí)，其核間距的一半為共價(jià)半徑。積而成,兩金屬原子核間距的一半即為金屬半徑。,原子序變化規(guī)同一短周期：Z增大，半徑變小同一長(zhǎng)周期：d區(qū)元素，Z增大，半徑變小的幅度同一族：從上到下，半徑增大鑭系元素：鑭系收縮，半徑減小更加緩電離變化規(guī)律：同一元素：I1I2I3

原子序同一短周期：從左到右，電離能增大。例外：B<Be, O<N,…?同一長(zhǎng)周期：d區(qū)元素，從左到右，電離能增大，增幅較小。NOS定義：M(g)+ M+ 注意：|EA1| F<Cl，O< 因?yàn)镕和O的電子密度電負(fù)衡量原子在分子中吸引電子能力的強(qiáng)弱。X則該鮑林電負(fù)性概念規(guī)定氟的電負(fù)性最大，莫立根的電負(fù)性標(biāo)度2XM1(I2iii）阿雷德-羅丘電負(fù)性標(biāo)度通常采用鮑林電負(fù)性原子1.4.2元素的金屬性和非金元素的電負(fù)性變化規(guī)同一主族：從上到下，增強(qiáng)，非金屬性減弱。1.4.3氧化確定氧化值的原在單質(zhì)中元素