羧 官能 -羧酸衍生 Y=F-,Cl-,Br-,I-,-OR',R'CO-,-NH2,-NHR,'-NR'分HCOOH 甲 醋 月桂 硬脂脂環(huán)

COOH

H3C

COOH環(huán)戊基甲 環(huán)己基甲

3-甲基芳

苯甲 苯乙 β-萘甲不飽和 CH丙烯

H3CCHCH2-丁烯CH

肉桂 2-環(huán)己烯基甲按-COOH數(shù)目一元 H

2丙 甲基丙烯 肉桂二元 乙二酸（草酸 丙二 己二 順丁烯二（馬來酸HOOC

反丁烯二（富馬酸COOHCOOH對苯二甲 鄰苯二甲三元四元

偏苯三甲

均苯三

(HOOC)2CH均苯四甲 2,3-二羧基-1,4-丁二(HOOCCH2)2NCH2CH2乙二胺四乙酸取代羧CH3CH乳

蘋果

HOOCCH2CCH2COOH檸檬

水楊 沒食子 乙醛 乙酰乙CH2CH

戊酮

三氟乙..

鍵長單位HH

..

. 乙 乙 甲.-COOH中C為C=O與α-Hσ-π

C=O與-OHp-π兩種交叉共 乙酸的分子模 靜電勢能Csp2上正電荷下降，親核加成比醛、酮難；O—H變長，H的酸性比醇強(qiáng)；.O . 苯甲 分子軌道模 靜電勢能 環(huán)CO：共OC C 鄰甲（非共軛體系

分子軌

.O. 不飽（交叉共軛

分子軌道模 靜電勢能eO1eO2e2 e2O羧酸（共軛 羧酸根分子軌道模羧酸分子的羥基被X(X=F,Br,Cl)、 COOR'

NH2（

別稱為酰鹵、酸酐、酯和酰胺，統(tǒng)稱為羧酸衍生物 分 Br CH2

乙酰 氯代乙酰

苯甲酰 對苯二甲酰

CHC)

C)

乙酸苯甲酸酐(混酸酐O OCOC 鄰苯二甲酸酐(內(nèi)酸酐 順丁烯二酸酐(內(nèi)酸酐基于烴氧基連接方式OOO

OOOOO

-戊內(nèi) 丙酸交OC

H2N

C苯甲酰 H3CC

HCOCC

OO -戊內(nèi)酰羧酸衍生

R FClBrON都是高電負(fù)性元素，

羧酸的物理性羧酸的物理性C>9—

石蠟狀HOOC-R- 晶碳原子 對稱性

O H

羧酸衍生物的物理性一般物理 R

RO

RC.沸點(diǎn)與醛、酮相近 p-p------ ------ OCOC OO O O----CH3CON(CH3)2H2CC OOCCO3-—酰鹵、酸酐物理性低級的酰鹵酰鹵、酸酐的沸點(diǎn)低于分子量相近的羧分子量 酰鹵、酸酐不溶于水，低級酰鹵、酸酰鹵、酸酐的相對密度大于1酯的物理性低分子量的酯具有芳香氣味，存在于花酯的沸點(diǎn)低于分子量

低分子量的酯酰胺的物理性除甲酰胺外是有機(jī)物和無機(jī)物的良好溶劑，最常用N,N-二甲基羧酸的光波譜性1HNMR-

==

2500~3300cm-~3550cm-925cm- 彎曲振動丙酸的紅外C—C—C—C=O伸縮振動：在1720cm-1。丙酸的核 譜

羧酸衍生羧酸衍生物中的C=O，伸縮振動吸收在1850~1630cm-1O

/cm-CCO(RC ORCO-酸酐：C=O1850~1800cm- 1790~1740cm-1C—O1310~1045cm-1酰氯：CO1800cm-酯：CO1750~1745cm-1，稍高于乙酸乙酯酰胺：CO1690~1630cm-N—H3550~3050cm- 乙酸乙酯的核 譜O

一一.O

sp2Hp-πO3COO3CO4羧H1酸2衍生H5二.O

3 3Oe1Oe pKa=CO 與NaOH、Na2CO3、NaHCO3成O2RCOOH

RCOONa+CO2+RCOONa+

RCOOH+分離、提純、回收羧酸的酸性酸性大小判可用I效應(yīng)、C效應(yīng)、空間效應(yīng)判斷酸性大脂肪族羧酸：①吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)使酸性增強(qiáng)②供電子誘導(dǎo)效應(yīng)使酸性減弱③羧基與其他基團(tuán)共軛時，酸性增強(qiáng)

前者+CCC6H5COOHHO2C-CH2-HO2C-CH2CH2-

pKa1 -I

pKa2

-COO-+I CC

--COO-

-C+C pKa1

氫鍵作

pKa2取代苯甲酸（Y-C6H4-COOH）的pKa(25C。YompHCOOH鄰位效鄰位效Y鄰位效YCOOHCOOH場效OC

pKa1(2.89)< 立體效COOH氫鍵作O

破壞共軛，失去+C 硝基具有-I和-C效應(yīng)

pKa： 鹵素原子具有-I和+C效應(yīng)，- >+C

羥基具有-I和+C效應(yīng)，- <+C

+C

鄰位-

-C

三. .RC Y=X-,R'C

O-, NH21.酰鹵的生成(用無機(jī)酰鹵PCl3、PCl5、SOCl2鹵化O

CH3COOH+

+沸點(diǎn)/OC

RCOOH+ RCOCl+OPCl3+RCOOH+ +HCl+生成的氣體生成的氣體HCl、SO2HCl、SO2需吸收；OSCl22.2.用用P2O5、(CH3CO)2O脫水；蒸出O

+ OOC

OOC H2O OO

+

O O酯的生成（兩種機(jī)理用同位 方法研究反應(yīng)機(jī)O OH

' '

O

+證明醇中的氧進(jìn)入機(jī)理 親核加成-消RCOOH+

1

2

3 O++ +