作組2劃的通知》(國標委發(fā)2021(41號))，制定《七氟異丁腈》國家標準的計劃由國家標準化管理委員會體標準化技術(shù)委員會含氟氣體分技術(shù)委員會歸口。都議定書》中限排的六氟化硫，是目前最具潛力的溫室氣體替代品之一。七氟異丁腈臭氧消耗潛能值 、農(nóng)藥等制造中有著高精尖的應用。定國際先進標準水平且符合我國實際情況的七氟異丁腈產(chǎn)品標準。組草小組，并對標準起草小組成員明確工作職責和各階段的重點工作。體的討論和交流，在七氟異丁腈技術(shù)指標、試驗方法和下一步工作計劃等方面達成一致。準3關(guān)實驗后形成標準工作組討論稿。輸和貯存以及有關(guān)七氟異丁腈的安全信息等方面達成一致，補充相關(guān)實驗后形成標準征求意見稿。見。說明如下:1標準名稱luoroisobutyronitrile2適用范圍4(1)以三氯–1,2,3–三嗪、氟化鉀和六氟丙烯為原料；5–二–異丙基–1,4–二氮雜環(huán)己–1,4–二烯為原料；(4)以乙二腈，六氟丙烯和氟化鉀為原料；(5)以七氟異丁酸甲酯和氨為原料；(6)以氯甲酸甲酯和六氟丙烯為原料；(7)以碳酰氟和六氟丙烯為原料；(8)以七氟異丙基碘、鋅粉和二氧化碳為原料；(9)以草酰氯、六氟丙烯和氟化鉀為原料。料制備的七氟異丁腈生產(chǎn)和驗收。.3技術(shù)指標的依據(jù)3.1草案稿標準起草小組首先搜集相關(guān)資料，查閱的七氟異丁腈相關(guān)文獻檢索及現(xiàn)存主要標準見表1，國內(nèi)3.2工作組討論稿(1)七氟異丁腈含量及水分是反映產(chǎn)品質(zhì)量水平的關(guān)鍵指標。(2)酸度會影響七氟異丁腈儲存安全性，是反映七氟異丁腈產(chǎn)品質(zhì)量的重要指標。置七氟正丁腈含量技術(shù)指標。分解產(chǎn)物，對大氣、水環(huán)境和人體健康等有5氟乙腈含量技術(shù)指標。與啟動會標準草案相比，工作組討論稿中刪除了“二氧化碳含量”、“其他氟碳類化合物含量”和“蒸發(fā)殘留物含量”等3項技術(shù)指標；三氟乙腈含量由“≤0.005%”進一步修改為“≤0.002%”。修，烯含量≤0.02%，七氟丙烷含量≤0.05%。3.3征求意見稿1234567FN681GBT學試劑氣相色譜法通則2GBT氣體分析氦離子化氣相色譜法3GBT2016制冷劑用氟代烯烴酸度的測定通用方法4GBT4237-2017制冷劑用氟代烯烴水分測定通用方法5AHRIStandard9StandardforSpecificationsforRefrigerants6團體標準《電氣設(shè)備用全氟異丁腈氣體》(報批稿)7團體標準《環(huán)保型含氟氣體全氟異丁腈》(征求意見稿)8IEC63360ED1Fluidsforelectrotechnicalapplication:MixturesofgasesalternativetoSF6(CDM)9IEC62271-4ED2High-voltageswitchgearandcontrolgear-Part4:Handlingproceduresforgasesforinsulationandorswitching(FDIS)CCD丁腈,————————————————————————丁-2,≥——,v,w正丁-2,≤————————————————————————≤5————5——≤——————5——————————5——5————————5——丙烷————————————碳物——111311————55111——7CCD≤000000——0000000-2,≤——————————————-2,≤——————商定————————————————值,10-6,≥————————————————————七氟異丁腈(i-C4F7N)含量(質(zhì)量分數(shù))/10-2≥99.8七氟正丁腈(n-C4F7N)含量(質(zhì)量分數(shù))/10-2三氟乙腈(C2F3N)含量(質(zhì)量分數(shù))/10-2≤0.01六氟丙烯(C3F6)含量(質(zhì)量分數(shù))/10-2.02七氟丙烷(C3HF7)含量(質(zhì)量分數(shù))/10-2.05類化合物含量(質(zhì)量分數(shù))/10-2.05水分(H2O)含量(質(zhì)量分數(shù))/10-2.001酸度(以氯化氫(HCl)計)(質(zhì)量分數(shù))/10-2.0001量(質(zhì)量分數(shù))/10-2.005≤1.0七氟異丁腈(i-C4F7N)含量(質(zhì)量分數(shù))/10-2≥99.8七氟正丁腈(n-C4F7N)含量(質(zhì)量分數(shù))/10-2二氧化碳(CO2)含量(質(zhì)量分數(shù))/10-2.05三氟乙腈(C2F3N)含量(質(zhì)量分數(shù))/10-20.005六氟丙烯(C3F6)含量(質(zhì)量分數(shù))/10-2.02七氟丙烷(C3HF7)含量(質(zhì)量分數(shù))/10-2.05類化合物含量(質(zhì)量分數(shù))/10-2.05水分(H2O)含量(質(zhì)量分數(shù))/10-2.001酸度(以氯化氫(HCl)計)(質(zhì)量分數(shù))/10-2.0001量(質(zhì)量分數(shù))/10-2.0058七氟異丁腈(i-C4F7N)含量(質(zhì)量分數(shù))/10-2≥99.8七氟正丁腈(n-C4F7N)含量(質(zhì)量分數(shù))/10-2三氟乙腈(C2F3N)含量(質(zhì)量分數(shù))/10-2.002六氟丙烯(C3F6)含量(質(zhì)量分數(shù))/10-2.02七氟丙烷(C3HF7)含量(質(zhì)量分數(shù))/10-2.05水分(H2O)含量(質(zhì)量分數(shù))/10-2.001酸度(以氯化氫(HCl)計)(質(zhì)量分數(shù))/10-2.00012.4采樣GBTxxxx。(3)采樣鋼瓶和采樣導管應經(jīng)真空干燥，樣品應以液相(其中氣相中不凝性氣體測定除外)進入采量。(4)采樣鋼瓶貼上標簽并注明產(chǎn)品名稱(注明氣相樣品、液相樣品)、產(chǎn)品型號、批號、采樣日期2.5試驗方法了國內(nèi)外標準試驗方法，詳見表6。6國內(nèi)外標準試驗方法對比異丁腈含量、六氟丙烯氟丙烷含量HCl計)(氦離子化檢測器)化氣相色譜法，面積歸一卡爾·費休庫侖電量法(熱導檢測器)外標法熱導氣相色譜法，面積歸一歸一化法——差減法計算(氦離子化檢測器/質(zhì)譜檢測器/熱導檢測器)氦離子化氣相色譜法/氣相色譜-質(zhì)差減法計算(氦離子化檢檢測器/熱導檢氦離子化氣相色譜法/氣相色譜-質(zhì)(氦離子化檢測器)9熱導氣相色譜法，面積歸一歸一化法——氫火焰離子化氣相色譜(1)氦離子化氣相色譜法，外標(2)氫火焰離子化法卡爾·費休庫侖電量法庫侖電量法(醛酮專用.1七氟異丁腈含量的測定5.1.1草案稿。5.1.2工作組討論稿了5.1.3征求意見稿的試驗方2.5.2七氟正丁腈、三氟乙腈、六氟丙烯及七氟丙烷含量的測定5.2.1草案稿5.2.2工作組討論稿5.2.3征求意見稿的試驗方終確定用氦離子化氣相色譜法(仲裁法)和氫火焰離子化氣相色譜法測定，其中氦離子化氣相色譜法按GBT的規(guī)定進行，氫火焰離子化氣相色譜法用校正面積歸一化法計算。2.5.3水分含量的測定5.3.1草案稿。5.3.2工作組討論稿討IECCD續(xù)開展驗證試5.3.3征求意見稿的試驗方2.5.4酸度的測定5.4.1草案稿標準啟動會上與會專家及企業(yè)代表對七氟異丁腈酸度測定的試驗方法進行了充分討論，經(jīng)討論后5.4.2工作組討論稿5.4.3征求意見稿2.5.5尾氣處理求意見稿中七氟異丁腈的尾氣處理規(guī)定均一致。2.6檢驗規(guī)則6.1檢驗分類6.1.1草案稿量和水分作為出廠檢驗項目。6.1.2工作組討論稿工作組討論稿中刪除“二氧化碳含量”、“其他氟碳類化合物含量”和“蒸發(fā)殘留物含量”等3驗項目，刪除“其他氟碳類化合物含量”的出廠檢驗項目，其余與草案稿一致。6.1.3征求意見稿產(chǎn)品的檢驗分類與工作組討論稿一致。2.6.2組批6.3抽樣數(shù)量6.3.1草案稿氟異丁腈，則應逐一檢驗。6.3.2工作組討論稿6.3.3征求意見稿112~5002501~100031001~500055001~1000010001112~102310156.4檢驗判定和復驗6.4.1草案稿草案稿中設(shè)置對于鋼瓶裝七氟異丁腈，當所抽取樣品中每一瓶的檢驗結(jié)果均符合本文件技術(shù)要求6.4.2工作組討論稿。6.4.3征求意見稿定與工作組討論稿一致。2.7關(guān)于產(chǎn)品標志、包裝、運輸、貯存及安全信息本次制定參照了最新的有關(guān)法律法規(guī)、標準和國際化學品安全卡。草案稿、工作組討論稿與征求意見稿中該章的內(nèi)容均分成三部分來編制：(1)標志；(2)包裝、運輸和貯存；(3)安全信息，關(guān)于七氟異丁腈的安全信息作為資料性信息放入附錄C。2.7.1標志(1)產(chǎn)品質(zhì)量合格證草案稿規(guī)定合格證的內(nèi)容見表9。工作組討論稿與征求意見稿未修改。表9合格證(草案稿、工作組討論稿與征求意見稿)草案稿中規(guī)定合格證的內(nèi)容至少如下：工作組討論稿中規(guī)定合格證的內(nèi)容至少如下：征求意見稿中規(guī)定合格證的內(nèi)容至少如下：產(chǎn)品名稱，生產(chǎn)廠名稱產(chǎn)品名稱產(chǎn)品名稱b)生產(chǎn)日期或批號生產(chǎn)廠名稱生產(chǎn)廠名稱充裝質(zhì)量(kg)生產(chǎn)日期或批號生產(chǎn)日期或批號本文件編號及七氟異丁腈含量(質(zhì)量分數(shù))充裝質(zhì)量(kg)充裝質(zhì)量(kg)七氟異丁腈含量(質(zhì)量分數(shù))七氟異丁腈含量(質(zhì)量分數(shù))f)本文件編號本文件編號(2)七氟異丁腈的包裝標志應符合GB190的相關(guān)規(guī)定，鋼瓶顏色標志應符合GB/T7144的規(guī)定，標簽應符合GB15258、GB16804規(guī)定，并應附有“化學品安全技術(shù)說明書”。2.7.2包裝、運輸和貯存(1)包裝GB/T5099《鋼質(zhì)無GBT5100《鋼制焊接氣瓶》。由于七氟異丁腈屬于低壓液化氣體，因此包裝七氟異丁腈的GBTGBT接氣瓶)要求的氣瓶。草案稿、工作組討論稿與征求意見稿中對于七氟異丁腈包裝的要求均一致。(2)充裝系數(shù)GB/T14193《液化氣體氣瓶充裝規(guī)定》中未列出七氟異丁腈的充裝系數(shù)，七氟異丁腈的充裝系數(shù)按GB/T14193中的公式(1)計算：Fr——低壓液化氣體充裝系數(shù)，單位為千克每升(kg/L)；ρ——低壓液化氣體在最高液相介質(zhì)溫度下的液體密度，單位為千克每升(kg/L)；C——液體密度的最大負偏差，一般情況，C取0~3。kgLT工作組討論稿與征求意見稿中對七氟異丁腈充裝系數(shù)均一致。(3)運輸和貯存。草案稿、工作組討論稿與征求意見稿中對于七氟異丁腈運輸和貯存的要求均一致。7.3安全信息廢棄處置說明等七部分來編制。.3.1七氟異丁腈的基本信息七氟異丁腈的急性吸入毒性：半數(shù)致死濃度(LC50)為12500ppm(>10000ppm)。。7.3.2危險性說明工作組討論稿一致。7.3.3操作注意事項工作組討論稿一致。7.3.4緊急情況應對措施水、泡沫或干粉。(2)如果發(fā)生誤吸入七氟異丁腈的情況，迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處，保持呼吸道通暢。如呼吸工作組討論稿一致。.3.5泄漏處理處置凍傷。工作組討論稿一致。7.3.6存儲注意事項理設(shè)備。工作組討論稿一致。。F緣材料，七氟異丁腈((CF3)2CFC三N)的GWP只有SF6的10%，絕緣強度甚至比SF6高120%，化學穩(wěn)定國際先進標準水平且符合我國實際情況的七氟異丁腈產(chǎn)品標準。益：力，五、以國際標準為基礎(chǔ)的起草情況，以及是否合規(guī)引用或者采用國際國外標準，并說明未采用國際標GB危險貨物包裝標志GBl化學品安全標簽編寫規(guī)定GB4氣瓶警示標簽七、重大分歧意見的處理經(jīng)過和依據(jù)、涉及專利的有關(guān)說明九、實施國家標準的要求，以及組織措施、技術(shù)措施、過渡期和實施日期的建議等措施建議腈驗證試驗報告A氟丙烷含量測定的驗證試驗報告氟異丁腈、七氟正丁腈、三氟乙腈、六氟丙烯及七氟丙烷含量測定的驗證試驗報告A丙烯及七氟丙烷含量。AA.1.3色譜分析條件選擇(同一樣品A-1#)條件1234562~512HP(30m×0.32mm×0.25μm)34Rtx0(120m×0.32mm×1.5μm)56PFFAPmmmm7GSGASPROm.32mm)/8/Lmin9HPAlO/M(50m×0.53mm×15μm)/:1HP-Al2O3/KCl(50m×0.53mm×15μm)/:1mm，七氟異丁腈各組分在內(nèi)裝涂敷改性聚乙二醇20M的石墨化碳黑的不銹鋼填充柱(以在選定色譜分離柱的情況下，柱溫是影響被測定組分分離度的重要參數(shù)。實驗中考察不同柱溫對℃1————————————232456420由上表可知，在80℃~140℃不同的起始升溫條件下，最難分離的物質(zhì)對七氟異丁腈-七氟正丁根據(jù)七氟異丁腈中各組分的沸點組成(見表A.1)選擇汽化室溫度，根據(jù)選擇的汽化室溫度選擇檢，檢在選定色譜分離柱、柱溫的情況下，柱流量也是影響被測定組分分離度的重要參數(shù)。實驗中重點min1————————————23456343320mLminmLmin異丁腈及各組分的分離度均≥2.0，各A積積積積積積積積積積1303622363837834816307503070281015951411252762124710521402263761266174603x色譜峰面積(y)線性關(guān)系模型判定系數(shù)R21y1761x+74.3342y18954x+770.453y14741x+606.814y=23484x+1022.75y=1E+07x+2E+066y6478x+210.17柱長×柱內(nèi)徑mmm00載氣(He)流速/(mL/min)in040123456TAA七氟異丁腈標準樣品A七氟異丁腈標準樣品15523456A123(pA.s)(pA.s)(pA.s)(pA.s)(pA.s)123%238715448245376194795455466337%123(pA.s)(pA.s)(pA.s)(pA.s)(pA.s)112345845668AfiA計算結(jié)果見表A.12。fi=………(A.1)mis——校準用標準樣品中組分i的質(zhì)量，單位為克(g)，具體數(shù)值見表A.9；AR—校準用標準樣品中七氟異丁腈的色譜峰面積，具體數(shù)值見表A.10~表A.11；mRg數(shù)值見表A.9；AA5#校準用標準樣品中各組分相對質(zhì)A6#校準用標準樣品中各組分相對質(zhì)個標準樣品中1185126160490655685521620555242427326732152849351651241734511111111165091226134151741701739727071A質(zhì)量分數(shù))wi，按公式(A.2)計算：fii相對質(zhì)量校正因子，f七氟異丁腈=1；i含量測定精密度試驗中，七氟異丁腈及各組分色譜峰面積測定結(jié)果見表A.13，各組分含量(質(zhì)量123456(pA.s)(pA.s)(pA.s)(pA.s)(pA.s)(pA.s)1238715446780784537619479514536538546633688979123456/%153%234539661186AA七氟異丁腈標準樣品A七氟異丁腈標準樣品1545623456由上表可知，七氟異丁腈及各組分的回收率為98%~102%，有較好的回收率。A定檢出限和定量限試驗。含量測定檢1E88592623E5549673507E-0351722563E-063694注3：檢出限(LOD)：檢測器產(chǎn)生的響應信號為噪音值3倍時的量。注4：定量限(LOQ)：檢測器產(chǎn)生的響應信號為噪音值10倍時的量。由上表可知，七氟異丁腈及各組分含量的檢出限為0.00005%~0.00049%，定量限為0.00015%~求。A.2.2儀器與試劑A.2.3色譜分析條件nA.2.4標氣分析含量(mol/mol)1六氟丙烯(C3F6)-62七氟丙烷(C3HF7)3A.2.5樣品分析AA.25。A.2.6精密度A度試驗，三氟乙腈、五氟丙腈、六氟丙烯和七氟正丁腈含量按六氟丙烯標氣系數(shù)校準，七氟丙烷含量按七氟丙烷標氣系數(shù)校準。含量精密度試驗中，123456(pA.s)(pA.s)(pA.s)(pA.s)(pA.s)(pA.s)1452722224134828232884667109018880357473053148034535844415980106160705表A.19七氟異丁腈各組分含量(質(zhì)量分數(shù))測定結(jié)果123456/%12345。A.2.7檢出限和定量限信號(峰高)/pA檢出限(LOD)/%定量限(LOQ)/%176E-0813253E-0714360176021344093527注3：檢出限(LOD)：檢測器產(chǎn)生的響應信號為噪音值3倍時的量。注4：定量限(LOQ)：檢測器產(chǎn)生的響應信號為噪音值10倍時的量。由上表可知，七氟異丁腈各組分含量的檢出限為0.000009%~0.00002%，定量限為0.00003%~A.3同一鋼瓶樣品在不同檢測器上的測定分別利用氦離子化(HID)氣相色譜法、氫火焰離子化(FID)氣相色譜法和熱導(TCD)氣相色譜法，對同一鋼瓶樣品進行測定。3個不同水平的七氟異丁腈樣品在3種檢測器上的測定結(jié)果見表A21~A.23。序號D1NDNDNDNDNDND2NDNDNDNDNDND3NDNDNDNDNDND4NDND55442649466序號氦離子化(HID)氣相色譜法氫火焰離子化(FID)氣相色譜法熱導(TCD)氣相色譜法1NDNDNDNDNDND2NDNDNDNDNDND3NDNDNDNDNDND45651634888序號氦離子化(HID)氣相色譜法氫火焰離子化(FID)氣相色譜法熱導(TCD)氣相色譜法6NDNDNDNDNDND序號氦離子化(HID)氣相色譜法氫火焰離子化(FID)氣相色譜法熱導(TCD)氣相色譜法123NDNDNDNDNDND455025026NDNDNDNDNDND表A.20，氦離子化氣相色譜法采用外標法定量相關(guān)組分含量，且其靈敏度遠高于氫火焰離子化氣相色A.4結(jié)論譜法，用校正面積歸一化法計算。七氟正丁腈、三氟乙腈、六氟丙烯及七氟丙烷含量用氦離子化氣相色譜法(仲裁法)和氫火焰離子測定的驗證試驗報告B1.2方法提要電解液：與水分儀配套的市售試劑(普通電解液與醛酮專用電解液)。采樣鋼瓶液相出口閥使試樣流出，控制進樣速度為1g/min~2g/min，進樣量5g~10g(或根據(jù)含水量B#樣品測定次數(shù)質(zhì)量/g含量(質(zhì)量分數(shù))13%//12%對差值//02%B#樣品測定次數(shù)質(zhì)量/g含量(質(zhì)量分數(shù))25%26%//026%對差值//01%B#樣品測定次數(shù)質(zhì)量/g含量(質(zhì)