本文格式為Word版，下載可任意編輯——絡(luò)合滴定習(xí)題與答案第六章思考題與習(xí)題

1．填空

（1）EDTA是一種氨羧絡(luò)合劑，名稱，用符號表示，其結(jié)構(gòu)式為。配制標(biāo)準(zhǔn)溶液時一般采用EDTA二鈉鹽，分子式為，其水溶液pH為，可通過公式進

行計算，標(biāo)準(zhǔn)溶液常用濃度為。（2）一般狀況下水溶液中的EDTA總是以等型體存在，其中以與金屬離子形成的絡(luò)合物最穩(wěn)定，但僅在時EDTA才主要以此種型體存在。除個別金屬離子外。EDTA與金屬離子形成絡(luò)合物時，絡(luò)合比都是。

（3）K/

MY稱，它表示絡(luò)合反應(yīng)進行的程度，其計算式為。

（4）絡(luò)合滴定曲線滴定突躍的大小取決于。在金屬離子

濃度一定的條件下，越大，突躍；在條件常數(shù)K/MY

一定時，越大，突躍

。

（5）K//MY值是判斷絡(luò)合滴定誤差大小的重要依據(jù)。在pM一定時，K/越大，絡(luò)合滴定的確鑿度。影響K/

MYMY的因素有，其中酸度愈高愈大，lg/

MY;的絡(luò)合作用常能增大，減小。在K/MY一定時，終點誤差的大小由決定，而誤差的正負由決定。（6）在[H+

]一定時，EDTA酸效應(yīng)系數(shù)的計算公式為。解：（1）EDTA是一種氨羧絡(luò)合劑，名稱乙二胺四乙酸，用符號H4Y表示，

其

結(jié)

構(gòu)

式為

HOOCCH2HN+CHOO--2CH2N+HCH2COOCCH2CH2COOH。配制標(biāo)準(zhǔn)溶液

時一般采用

EDTA二鈉鹽，分子式為Na2H2Y?2H2O,其水溶液pH為4.4，可通過公式[H?]?Ka4?Ka5進行計算，標(biāo)準(zhǔn)溶液常用濃度為0.01mol?L-1。（2）一般狀況下水溶液中的EDTA總是以H6Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y-、HY2-2、HY3-和Y4-等七種型體存在，其中以Y4-與金屬離子形成的

絡(luò)合物最穩(wěn)定，但僅在pH?10時EDTA才主要以此種型體存在。除個別金屬離子外。EDTA與金屬離子形成絡(luò)合物時，絡(luò)合比都是1∶1。（3）K/MY稱條件形成常數(shù)，它表示一定條件下絡(luò)合反應(yīng)進行的程度，其計算式為lgK/MY?lgKMY?lg?M?lg?Y。（4）絡(luò)合滴定曲線滴定突躍的大小取決金屬離子的分析濃度CM和

絡(luò)合物的條件形成常數(shù)K/MY。在金屬離子濃度一定的條件下，K/MY值越大，突躍也越大；在條件常數(shù)K/

MY一定時，CM越大，突躍也越大.（5）K//

MY值是判斷絡(luò)合滴定誤差大小的重要依據(jù)。在△pM一定時，

K/MY越大，絡(luò)合滴定的確鑿度越高。影響K/MY的因素有酸度的影響、干擾離子的影響、配位劑的影響、OH-的影響，其中酸度愈高，H+濃度愈大，lg/

MY值越??；螯合的絡(luò)合作用常能增大K穩(wěn)，減小K。在K//、/

離MY一定時，終點誤差的大小由△pM、CM、KMY決定，而誤

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差的正負由△pM/決定。

（6）在[H+]一定時，EDTA酸效應(yīng)系數(shù)的計算公式為?Y(H)?2＋

?n?[MLn]CM??n[L]2nn[Y][Y]2＋

'?[Y]?[HY]?[H2Y]??????[H6Y][Y]2＋

2＋

1??1[L]??2[L]??????n[L]??o?n[L]

n?1?Y。

再由[MLi]=δiCM得，溶液中絡(luò)合物的主要存在型體由δi決定。故只要那個?i[L]i越大，就以配位數(shù)為i的型體存在。

4．已知乙酰丙酮（L）與Al3＋絡(luò)合物的累積常數(shù)lgβ1～lgβ3分別為8.6,15.5

和21.3，AlL3為主要型體時的pL范圍是多少？[AlL]與[AlL2]相等時的pL為多少？pL為10.0時鋁的主要型體又是多少？

解：由?1?K1?[ML][M][L]2．Cu、、Zn、、Cd、Ni等離子均能與NH3形成絡(luò)合物，為什么不能

以氨水為滴定劑用絡(luò)合滴定法來測定這些離子？

2＋2＋2＋2＋

答；由于多數(shù)金屬離子的配位數(shù)為四和六。Cu、Zn、Cd、Ni等離子均能與NH3形成絡(luò)合物，絡(luò)合速度慢，且絡(luò)合比繁雜，以氨水為滴定劑滴定反應(yīng)進行的完全程度不高。不能依照確定的化學(xué)計量關(guān)系定量完成，無法判斷滴定終點。3．不經(jīng)具體計算，如何通過絡(luò)合物MLN的各βi值和絡(luò)合劑的濃度[L]來估

計溶液中絡(luò)合物的主要存在型體？答：各型體分布分?jǐn)?shù)：

?0??M?[M]CM?11??1[L]??2[L]??????n[L]2n，?2?K1K2?[ML2][M][L]2，

?3?K1K2K3?[ML3][M][L]3

由相鄰兩級絡(luò)合物分布曲線的交點處有pL=lgKi①AlL3為主要型體

??o?1[L]pL?lgK3,lgK3?lg?3?lg?2?5.8

時

?1??M

…

L?[ML]CM??1[L]1??1[L]??2[L]??????n[L]2n∴在pL12時呈橙色；

②變色點的pH=10：③鉻藍黑R與Ca2+、Mg2+、Zn2+和Cd2+等金屬離子形成紅色的絡(luò)合物，適合的酸度范圍在pH=8~11之間。

6．Ca2+與PAN不顯色，但在pH=10～12時，參與適量的CuY，卻可以用

PAN作為滴定Ca2+的指示劑，為什么？

解：pH=10~12在PAN中參與適量的CuY，可以發(fā)生如下反應(yīng)

CuY（藍色）+PAN（黃色）+M=MY+Cu—PAN

（黃綠色）（紫紅色）

Cu—PAN是一種間接指示劑，參與的EDTA與Cu2+定量絡(luò)合后，稍過量的滴定劑就會奪取Cu—PAN中的Cu2+，而使PAN游離出來。

Cu—PAN+Y=CuY+PAN說明滴定達終點（紫紅色）（黃綠色）

7．用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定FeCl3溶液中游離的HCl時，F(xiàn)e3+將如何干擾？

參與以下哪一種化合物可以消除干擾？EDTA，Ca-EDTA，檸檬酸三鈉，三乙醇胺。

解：由于Fe3+和NaOH溶液生成Fe(OH)3沉淀，導(dǎo)致游離的HCl的濃

度偏小，可以用EDTA消除干擾，EDTA和Fe3+形成絡(luò)合物，穩(wěn)定性大，減少了溶液中的有利的Fe3