1試題題型：1、命名及寫結(jié)構(gòu)式（10）2、選擇題（10）3、完成反應（30）4、鑒別有機物（15）5、合成題（15）6、推斷題（15）7、機理題（5）2一、有機化合物的命名系統(tǒng)命名法系統(tǒng)命名的基本方法：選擇主要官能團→確定主鏈位次→排列取代基列出順序→寫出化合物全稱。1、開鏈化合物的命名要點：(1)“最低系列”——當碳鏈以不同方向編號，得到兩種或兩種以上不同的編號序列時，則順次逐項比較各序列的不同位次，首先遇到位次最小者，定為“最低系列”。

3

(2)“優(yōu)先基團后列出”——當主碳鏈上有多個取代基，在命名時這些基團的列出順序遵循“較優(yōu)基團后列出”的原則，較優(yōu)基團的確定依據(jù)是“次序規(guī)則”。

(3)分子中同時含雙、叁鍵化合物:母體稱“某烯炔”；編號：誰近誰優(yōu)先，相同烯優(yōu)先。3-甲基-1-戊烯-4-炔

3-異丁基-4-己烯-1-炔

5(R)-氯化甲基烯丙基芐基苯基銨

如果給出的是Fischer投影式，其構(gòu)型的判斷：若最小基團于豎線上，從平面上觀察其余三個基團由大到小為順時針，其構(gòu)型為“R”；反之，構(gòu)型為“S”。若最小基團位于橫線上，從平面上觀察其余三個基團由大到小為順時針，其構(gòu)型為“S”；反之，構(gòu)型“R”。(2R,3Z)-3-戊烯-2-醇64.多官能團化合物的命名當分子中含有兩種或兩種以上官能團時，其命名遵循官能團優(yōu)先次序、最低系列和次序規(guī)則。官能團次序優(yōu)先二、有機化合物的基本性質(zhì)自己總結(jié)7三、完成反應式(1)確定反應類型；(2)確定反應部位；(3)考慮反應的區(qū)域選擇性；(4)考慮反應的立體化學問題。自由基取代反應；反應發(fā)生在反應活性較高的30H上。9醇羥基被鹵素取代的反應，反應按SN1歷程進行。與HBr反應的特點是：易發(fā)生重排。多元醇的高碘酸分解反應，但高碘酸只分解α-二醇。親核取代反應，硝基對鄰、對位鹵素的影響。10羧酸根與活潑鹵代烴的反應，反應按SN1歷程進行，必將伴隨有重排產(chǎn)物生成。這是制備酯的又一方法。鹵代烴的醇解反應，反應產(chǎn)物為醚。比較：11伯鹵代烴的堿性水解反應，當β-C上有支鏈，反應過渡到按SN1歷程進行，得到以重排產(chǎn)物為主的醇。苯的烷基化反應；當烷基化試劑的碳原子數(shù)≥3時易發(fā)生重排。

這是α，β-不飽和醛（或酮）的交錯縮合反應；“γ-H”受共軛效應的影響而顯示出一定的“酸性”。13還原反應，NaBH4為選擇性還原劑，它只還原羰基而不影響乙氧羰基(即酯基)。思考：若用LiAlH4，產(chǎn)物為何？強堿存在下的E2消除，其立體化學要求是β-H與離去基團處于反式共平面。14四、理化性質(zhì)比較基本概念：主要是指有機化學的結(jié)構(gòu)理論及理化性能方面的問題。如：化合物的物理性質(zhì)、電子理論中誘導效應和共軛效應的概念、酸堿性、穩(wěn)定性、反應活性等。（一）有關(guān)物理性質(zhì)的問題（略）1.沸點與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系2.熔點與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系3.溶解度與分子結(jié)構(gòu)15（二）酸堿性的強弱問題

化合物酸堿性的強弱主要受其結(jié)構(gòu)的電子效應、雜化、氫鍵、空間效應和溶劑的影響。1.羧酸的酸性(1)脂肪族羧酸連有-I效應的原子或基團，使酸性增強；連有+I效應的原子或基團，使酸性減弱。-I效應↑，酸性↑。17A.對位取代芳香酸酸性同時受誘導效應和共軛效應的影響。pKa

3.423.994.204.47

B.間位取代芳香酸的酸性，主要受誘導效應的影響。-I效應-I-I-IpKa

3.453.834.084.094.2018

2.酚的酸性

酚的酸性比醇強，但比羧酸弱。

pKa4.769.9817◆取代酚的酸性取決于取代基的性質(zhì)和取代基在苯環(huán)上所處的位置?！舯江h(huán)上連有－I、－C基團使酚的酸性增強；連有+I、+C基團使酸性減弱。19

（三）反應活性中間體的穩(wěn)定性問題1.電子效應的影響電子效應包括誘導效應和共軛效應，對活性中間體——碳正離子、碳負離子和碳自由基的穩(wěn)定性產(chǎn)生影響。凡能使電荷分散的因素，都將使穩(wěn)定性增加。2.基團的堿性基團堿性來源:孤對電子或負離子堿性大小判斷原則:孤對電子給出的能力,負離子的穩(wěn)定性碳正離子或碳自由基(中心碳原子均為SP2雜化)21

◆親電加成反應的反應速率取決于碳碳不飽和鍵電子云密度，電子云密度大，速率快。如，加HBr速率：C>A>B◆親電取代：連有吸電子基（鹵素和第二類定位基）時，將使芳環(huán)上的電子云密度降低，反應速率減慢。22(3)親核反應：包括親核取代、親核加成。◆親核取代：

SN1反應，SN2反應鹵代烴發(fā)生SN1反應的活潑順序是：如：23SN2反應的活潑順序為：R相同時，鹵代烴的反應活性順序是：◆親核加成：親核加成反應主要包括醛、酮的親核加成反應和羧酸親核加成-消除反應。親核加成反應的速率取決于羰基化合物本身的結(jié)構(gòu)，即羰基周圍的空間位阻及碳原子的正電荷量。25

(4)消除反應：消除反應主要指鹵代烴脫HX和醇的分子內(nèi)脫水。

鹵代烴：醇：甲醇酯化:消除反應時消除構(gòu)象與穩(wěn)定構(gòu)象26預計下面兩個化合物按E2反應所得產(chǎn)物及反應速率的大小。

解析

鹵代烷(及鹵代環(huán)己烷)按E2機理反應時，消除的β-H和α-Br以處于反式共平面有利，消除反應速率大小與反應中鹵烷采取的構(gòu)象優(yōu)劣有關(guān)。兩個β-H處于Br的反式共平面,是優(yōu)勢構(gòu)象也是消除構(gòu)象29?酚：FeCl3溶液。注意：只要有酚，應最先檢出。?

醛、酮：羰基試劑；醛的銀鏡、銅鏡反應；特定醛酮與

NaHSO3反應；乙醛及甲基酮的碘仿反應。

注意：Fehlling試劑與芳香醛不反應。?

羧酸：Na2CO3溶液；注意：甲酸有銀鏡反應。鑒別化合物，將化合物鑒別出來即可；分離純化，則必須將化合物轉(zhuǎn)換成純的物質(zhì)。30

1．溴的四氯化碳溶液檢驗烯烴和炔烴

2．高錳酸鉀溶液檢驗烯烴和炔烴

3．硝酸銀氨溶液鑒別末端炔烴

4．銅氨溶液鑒別末端炔烴

5．硝酸銀-乙醇溶液檢驗鹵代烴的相對活性

6．苯甲酰氯檢驗醇

7．硝酸鈰銨試劑檢驗10碳以下的醇

8．盧卡斯試劑檢驗一、二、三級醇

9．土倫試劑鑒別醛和酮

10.2,4-二硝基苯肼檢驗醛和酮31

11．菲林溶液鑒別脂肪醛

12．碘仿反應鑒別甲基酮

13．利用酚的酸性提純酚

14．苯酚與溴水反應鑒別苯酚

15．三氯化鐵試驗檢驗酚和烯醇

16．興斯堡反應區(qū)別一、二、三級胺

17．重氮化反應和偶聯(lián)反應區(qū)分脂肪族一級胺和芳香族一級胺

18．羥肟酸鐵試驗鑒別羧酸衍生物32烯烴分子中含C=C雙鍵，炔烴分子中含CC叁鍵。二者均能與溴發(fā)生加成反應，使溴的紅棕色消失，因此可以來鑒別烯烴或炔烴。實驗：在A、B、C三根干燥的試管中各放入1mL四氯化碳。在試管A中加入2～3滴環(huán)己烷樣品，在試管B中加入2～3滴環(huán)己烯樣品，然后分別在A、B兩個試管中滴加入5％的溴的四氯化碳溶液，邊滴加邊搖動，觀察褪色情況。在試管C中滴入3～5滴5％的溴的四氯化碳溶液，再通入乙炔，觀察褪色情況。1．溴的四氯化碳溶液檢驗烯烴和炔烴33

2．高錳酸鉀溶液檢驗烯烴和炔烴烯烴分子中含C=C雙鍵，炔烴分子中含CC叁鍵。當二者被高錳酸鉀溶液氧化時，不飽和鍵被破壞，同時紫色高錳酸鉀溶液褪色生成褐色的二氧化錳沉淀。根據(jù)上述實驗現(xiàn)象可以來鑒別烯烴或炔烴。實驗：取A、B、C三支試管，在試管A中加入2～3滴環(huán)己烷樣品，在試管B中加入2～3滴環(huán)己烯樣品，然后分別在A、B兩個試管中加入lmL水，再分別逐滴加入2％高錳酸鉀溶液，邊滴加邊振蕩，觀察褪色情況。在試管C中加入lmL2％高錳酸鉀溶液，再通入乙炔，觀察褪色情況。34末端炔烴含有活潑氫，可與硝酸銀氨溶液反應生成炔化銀沉淀。借此可鑒別末端炔烴類化合物。實驗：將2mL2％硝酸銀溶液加入一干凈試管中，再加1滴10％氫氧化鈉溶液，然后逐滴滴加入lmol/L的氨水，直至沉淀剛好完全溶解。將乙炔通入此溶液中，觀察反應現(xiàn)象。實驗結(jié)束后，產(chǎn)物及時用1:1硝酸處理。3．硝酸銀氨溶液鑒別末端炔烴RCCH+Ag(NH3)+2NO3RCCAg（白）35實驗：在一試管中加入1ml水，再加入一小粒氯化亞銅固體，逐滴加入濃氨水至沉淀完全溶解。然后將乙炔通入此溶液中，觀察反應現(xiàn)象。實驗結(jié)束后，將沉淀沉下，用水洗滌沉淀后，及時加入1:1硝酸，加熱至固體全部分解為止。4．銅氨溶液鑒別末端炔烴末端炔烴含有活潑氫，可與銅氨溶液反應生成炔化銅沉淀。借此可鑒別末端炔烴類化合物。RCCH+Cu(NH3)+2ClRCCCu（紅）365．硝酸銀-乙醇溶液檢驗鹵代烴的相對活性硝酸銀-乙醇溶液與鹵代烴反應時，如果烴基相同，不同鹵素作為離去基團的反應性為：

RI＞RBr＞RCl＞RF如果鹵原子相同而烴基不同，則受電子效應和空間效應的影響，鹵代烴的相對反應性為：苯甲型、烯丙型>三級>二級>一級>苯型、乙烯型兩個和兩個以上鹵原子同連在一個碳原子上的鹵代烴，如氯仿等，不與硝酸銀溶液反應。由此可以推測鹵代烷的可能結(jié)構(gòu)。37實驗：取A、B、C、D、E、F6支干凈的干燥試管，在A試管中加入正氯丁烷、在B試管中加入二級氯丁烷，在C試管中加入三級氯丁烷、在D試管中加入氯化芐、在E試管中加入正溴丁烷和在F試管中加入溴苯（各5滴），然后在每支試管中分別加入2mL1％的硝酸銀-乙醇溶液，仔細觀察實驗現(xiàn)象。10min后，將未產(chǎn)生沉淀的試管在70℃水浴上加熱4～6min，觀察有無沉淀生成。38實驗：在3支配有塞子的干凈試管A、B、C中分別加入正丁醇、二級丁醇、三級丁醇（各0.5mL），再在每個試管中加入1mL水、數(shù)滴苯甲酰氯和1mL10％氫氧化鈉溶液，塞緊瓶塞，激烈搖動，再添加1mL10％氫氧化鈉溶液，塞緊瓶塞，激烈搖動，觀察是否有水果香味逸出。6．苯甲酰氯檢驗醇苯甲酰氯與醇反應生成有香味的酯，以此可鑒別醇類化合物。39含10個碳以下的醇與硝酸鈰銨反應能形成紅色絡(luò)合物，以此可鑒別小分子醇類化合物。7．硝酸鈰銨試劑檢驗10碳以下的醇實驗：溶于水的樣品操作如下：將0.5mL硝酸鈰銨溶液和1mL水加入一個干凈試管中，再加5滴樣品，振搖試管使溶解。觀察反應現(xiàn)象。不溶于水的樣品操作如下：將0.5mL硝酸鈰銨溶液和1mL醋酸加入一個干凈試管中（如有沉淀，加3～4滴水使沉淀溶解），再加5滴樣品，振搖試管使溶解。觀察反應現(xiàn)象。408．盧卡斯試劑檢驗一、二、三級醇氯化鋅——鹽酸溶液稱盧卡斯試劑。一級醇、二級醇、三級醇與盧卡斯試劑反應的速率不同。三級醇最快，二級醇次之，一級醇極慢。六個碳原子以下的各級醇均溶于盧卡斯試劑，反應后生成的氯代烷不溶于該試劑，故反應發(fā)生后體系會出現(xiàn)混濁或分層。根據(jù)實驗現(xiàn)象可判別反應速率的快慢，以次區(qū)別一、二、三級醇。41實驗：將正丁醇、二級丁醇、三級丁醇（各5滴）分別加入A、B、C3支干燥的試管中。再各加入1mL盧卡斯試劑，塞好試管搖蕩后，室溫靜置。觀察反應現(xiàn)象，并記錄溶液變渾濁和分層所需的時間。42實驗：在A、B兩個干凈試管中，分別加入1mL5％硝酸銀溶液和1滴5％氫氧化鈉溶液，然后逐滴加入1mol/L的氫氧化銨溶液，并不斷搖動，直到生成的氧化銀沉淀恰好完全溶解為止。在A中加2滴丙酮，在B中加2滴乙醛，在室溫放置幾分鐘，如果試管上沒有銀鏡生成，在熱水浴中溫熱幾分鐘（注意加熱時間不可太久），觀察銀鏡是否生成。土倫試劑是銀氨離子（硝酸銀的氫氧化銨溶液），它與醛反應時，醛被氧化成酸，銀離子被還原成銀，附著在試管壁上形成銀鏡，由此稱該反應為銀鏡反應。土倫試劑與酮不發(fā)生上述反應，所以此實驗可區(qū)別醛和酮。9．土倫試劑鑒別醛和酮43

2,4-二硝基苯肼能與醛、酮的羰基發(fā)生親核加成反應并生成黃色、橙色或紅色沉淀。利用此實驗可以鑒定醛或酮。實驗：于A、B兩個試管中各加入10滴2,4-二硝基苯肼試劑和10滴95％乙醇，在A試管中加入2滴樣品醛，在B試管中加入2滴樣品酮，振蕩，觀察實驗現(xiàn)象。10.2,4-二硝基苯肼檢驗醛和酮44菲林溶液是堿性銅絡(luò)離子的溶液。該銅絡(luò)離子能與脂肪醛反應，反應時，Cu++絡(luò)離子被還原為紅色的氧化亞銅沉淀，藍色消失，醛被氧化成酸。菲林溶液與芳香醛和簡單酮（α-羥基酮和α-酮醛例外）不能發(fā)生上述反應，因此，利用菲林溶液可以區(qū)分脂肪醛和芳香醛，也可以區(qū)分脂肪醛和酮。*菲林溶液是由硫酸銅溶液（菲林A）和含堿的酒石酸鹽溶液（菲林B）等量混合配制而成的。此時，硫酸銅的銅離子和堿性酒石酸鉀鈉形成一個深藍色銅絡(luò)離子溶液。菲林溶液需在使用時現(xiàn)配。11．菲林溶液鑒別脂肪醛試驗：取兩個試管，各在其中加入1mL菲林A和1mL菲林B，混合均勻，在其中一個試管中，加入2滴丙酮，在另一個試管中，加入2滴乙醛，搖動后放入沸水浴中，觀察反應現(xiàn)象。45在A試管中加入4滴丙酮、B試管中加入4滴乙醛、C試管中加入4滴乙醇，再在這三支試管中分別加入1mL碘-碘化鉀溶液，然后慢慢滴加3mol/L的氫氧化鈉溶液，使碘的顏色褪去，觀察是否有碘仿的黃色結(jié)晶析出。甲基酮或能被次碘酸鈉氧化成甲基酮的化合物與次碘酸鈉反應會生成黃色的碘仿沉淀，因此該反應稱為碘仿反應。碘仿反應常用于鑒別甲基酮或能被次碘酸鈉氧化成甲基酮的化合物。12．碘仿反應鑒別甲基酮46酚的酸性比碳酸和羧酸弱，比水和醇強。利用酸堿反應可以提純酚。13．利用酚的酸性提純酚試驗：在一支試管中加二滴液體苯酚，再加入5滴水，振搖后得一乳濁液。再在其中滴入5％氫氧化鈉溶液，乳濁液慢慢澄清。然后再加2mol/L鹽酸至溶液呈酸性，溶液又變混。請解釋上述實驗現(xiàn)象并設(shè)計分離提純甲苯、乙酸和苯酚的混合物。有機化合物的酸堿性常用于分離、提純和鑒別試驗，請思考一下，有哪幾類化合物可利用其酸堿性來鑒別。47苯酚與溴水作用能生成三溴苯酚白色沉淀，因此可用這一反應鑒定苯酚。將0.5mL水加入一支試管中，再滴加2滴苯酚水溶液，然后逐滴加入溴水，觀察有無結(jié)晶析出和溴水褪色的情況。14．苯酚與溴水反應鑒別苯酚白48實驗：在A試管中加2mL水和幾滴苯酚水溶液，在B試管中加2mL純水，然后再在兩支試管中各加入1～2滴1％的三氯化鐵溶液。比較這兩支試管中溶液的顏色。

含有酚羥基的化合物具有烯醇結(jié)構(gòu)，能與三氯化鐵的水或醇溶液作用，生成具有紅、藍、紫、綠等顏色的絡(luò)合物，這是檢出酚羥基的特征反應，根據(jù)不同顏色區(qū)別各種酚。15．三氯化鐵試驗檢驗酚和烯醇493o胺+磺酰氯1o胺+磺酰氯沉淀溶解沉淀NaOHH+2o胺+磺酰氯沉淀（既不溶于酸，又不溶于堿）3°胺油狀物+TsO-的水溶液+NaCl油狀物消失H+-OH

1o,2o,3o胺與磺酰氯的反應稱為興斯堡反應。苯磺酰氯與一級胺生成的N-取代苯磺酰胺具有酸性，能溶于氫氧化鈉溶液。苯磺酰氯與二級胺生成的N,N-二取代苯磺酰胺沒有酸性，不能溶于氫氧化鈉溶液。苯磺酰氯與三級胺不發(fā)生這個反應。因此，應用興斯堡反應可以區(qū)別一級、二級和三級胺。16．興斯堡反應區(qū)別一、二、三級胺50苯磺酰氯與一級胺的反應苯磺酰氯與二級胺的反應R3N+NaOH-H2OR3N+R3NH+H+-OH苯磺酰氯與三級胺的反應51實驗：將0.5mL一級胺加入試管A中，將0.5mL二級胺加入試管B中，將0.5mL三級胺加入試管C中，然后再分別在各個試管中加入2.5mL10％氫氧化鈉溶液和約0.5mL苯磺酰氯，塞好塞子，用力搖動。觀察實驗現(xiàn)象并作出解釋。5217．重氮化反應和偶聯(lián)反應區(qū)分脂肪族一級胺和芳香族一級胺芳香族一級胺與亞硝酸作用生成重氮鹽，重氮鹽不穩(wěn)定，遇熱分解生成酚和放出氮氣，未分解的重氮鹽與生成的酚發(fā)生偶聯(lián)反應產(chǎn)生橙紅色的偶氮化合物。

脂肪族一級胺與亞硝酸作用生成重氮鹽,重氮鹽在常溫下即可放出氮氣轉(zhuǎn)變成相應的醇。不發(fā)生偶聯(lián)反應。上述反應差別可用來鑒別脂肪族一級胺與芳香族一級胺。53脂肪族一級胺與亞硝酸芳香族一級胺與亞硝酸C6H5NH2

+

HNO2HCl0～5oC[

C6H5N+

N

]

Cl-

+

H2O[

C6H5N+

N

]

Cl-

+

H2O[

C6H5N+

N

]

Cl-

+

C6H5OHC6H5OH

+

N2

+

HClNaOHC6H5N=NC6H4OH

+

NaCl

+

H2O54鑒別芳香族一級胺的實驗：1、重氮化反應：將10滴苯胺和5mL2mol/L鹽酸加入試管中混合均勻后置冰水浴中冷卻到0～5℃。加1～2滴10％亞硝酸鈉溶液于試管中，至溶液對碘化鉀-淀粉試紙顯藍色，所得重氮鹽溶液在冰水浴中保存。2、重氮鹽的水解反應：將2mL重氮鹽溶液轉(zhuǎn)移至小試管中，在50～60℃水浴中加熱時有氮氣放出。冷卻后的反應液中有苯酚的氣味。3、重氮鹽與苯酚的偶聯(lián)反應：在一試管中加入2滴液體苯酚，再加10％氫氧化鈉溶液使其溶解后再多加5滴，用冰水冷卻至約0℃。加入1mL重氮鹽溶液，有橙紅色偶氮化合物生成。55羧酸衍生物能與羥胺反應生成羥肟酸，羥肟酸與三氯化鐵在弱酸性溶液中能生成紫色或深紅色的可溶性羥肟酸鐵，由此可以鑒別羧酸衍生物。18．羥肟酸鐵試驗鑒別羧酸衍生物56實驗：將1mL羥胺鹽酸鹽乙醇溶液，1滴液體樣品或5mg固體樣品加入一支干凈試管中，振搖后，加0.2mL6mol/L氫氧化鈉溶液，將溶液煮沸，稍冷后加入2mL1mol/L鹽酸，如果溶液變渾，再加2ml95％乙醇。然后加1滴5％三氯化鐵溶液。觀察是否有紫色出現(xiàn)，如果出現(xiàn)的顏色很快消失，繼續(xù)滴加5％三氯化鐵溶液，直到溶液不變色為止。紫紅色表示正反應。注：試樣中有與三氯化鐵溶液起顏色反應的官能團不能用此試驗鑒別。羧酸衍生物也可以通過水解、醇解、氨解來鑒別，請同學自己設(shè)計實驗。57585960六、有機化合物的合成解好有機合成題的基礎(chǔ)是將有機反應按官能團轉(zhuǎn)化、增長碳鏈、減少碳鏈、等進行歸納、熟記、靈活應用。解合成題通常分兩步進行：1.考察原料與產(chǎn)物之間關(guān)系，確定合成方法；2.寫出各步合成步驟。增長碳鏈：炔鈉反應，炔-格氏試劑與羰基化合物反應。鹵代烴：形成格氏試劑，與羰基化合物的加成；與二氧化碳加成，與環(huán)氧乙烷加成。醛、酮與格氏試劑，HCN加成；羥醛縮合;Reformasky反應。61縮短碳鏈：不飽和鍵的氧化；羧酸脫羧；尤其是羰基酸易脫羧；