汞砷硒的測(cè)定張會(huì)強(qiáng)第1頁(yè)，共28頁(yè)，2023年，2月20日，星期日?qǐng)?bào)告內(nèi)容前言汞的測(cè)定砷的測(cè)定硒的測(cè)定汞和砷的同時(shí)測(cè)定方法質(zhì)量保證和質(zhì)量控制第2頁(yè)，共28頁(yè)，2023年，2月20日，星期日

原子吸收光譜（AtomicAbsorptionSpectroscopy，AAS)，即原子吸收光譜法，是基于氣態(tài)的基態(tài)原子外層電子對(duì)紫外光和可見光范圍的相對(duì)應(yīng)原子共振輻射線的吸收強(qiáng)度來(lái)定量被測(cè)元素含量為基礎(chǔ)的分析方法，是一種測(cè)量特定氣態(tài)原子對(duì)光輻射的吸收的方法。原子發(fā)射光譜法（AES，atomicemissionspectrometry），是依據(jù)各種元素的原子或離子在熱激發(fā)或電激發(fā)下，發(fā)射特征的電磁輻射，而進(jìn)行元素的定性與定量分析的方法，是光譜學(xué)各個(gè)分支中最為古老的一種。原子熒光光譜法（AFS）是介于原子發(fā)射光譜（AES）和原子吸收光譜（AAS）之間的光譜分析技術(shù)。它的基本原理是基態(tài)原子（一般蒸汽狀態(tài)）吸收合適的特定頻率的輻射而被激發(fā)至高能態(tài)，而后激發(fā)過程中以光輻射的形式發(fā)射出特征波長(zhǎng)的熒光。來(lái)源于百度搜索第3頁(yè)，共28頁(yè)，2023年，2月20日，星期日第4頁(yè)，共28頁(yè)，2023年，2月20日，星期日汞：一種有毒的銀白色一價(jià)和二價(jià)重金屬元素，它是常溫下唯一的液體金屬，游離存在于自然界并存在于辰砂、甘汞及其他幾種礦中。常常用焙燒辰砂和冷凝汞蒸氣的方法制取汞，它主要用于科學(xué)儀器（電學(xué)儀器、控制設(shè)備、溫度計(jì)、氣壓計(jì)）及汞鍋爐、汞泵及汞氣燈中mercury——元素符號(hào)Hg。俗稱“水銀”。物理特性：凝固點(diǎn)-38.8℃沸點(diǎn)356.7℃密度13.6g/cm^3砷(arsenic)是一個(gè)知名的化學(xué)元素，元素符號(hào)As，原子序33。常見的價(jià)態(tài)為三價(jià)和五價(jià)，第一次有關(guān)砷的紀(jì)錄是在1250年，由大阿爾伯特所完成。它是一種以有毒著名的類金屬，并有許多的同素異形體，黃色（分子結(jié)構(gòu)，非金屬）和幾種黒、灰色的（類金屬）是一部份常見的種類。三種有著不同晶格結(jié)構(gòu)的類金屬形式砷存在于自然界(嚴(yán)格地說(shuō)是砷礦，和更為稀有的自然砷鉍礦和輝砷礦，但更容易發(fā)現(xiàn)的形式是砷化物與砷酸鹽化合物，總共有數(shù)百種的礦物是已被發(fā)現(xiàn)的。砷與其化合物被運(yùn)用在農(nóng)藥、除草劑、殺蟲劑與許多種的合金中。硒是一種化學(xué)元素，化學(xué)符號(hào)是Se，常見的價(jià)態(tài)為四價(jià)和六價(jià)?？梢杂米鞴饷舨牧稀㈦娊忮i行業(yè)催化劑、動(dòng)物體必需的營(yíng)養(yǎng)元素和植物有益的營(yíng)養(yǎng)元素等。百度搜索第5頁(yè)，共28頁(yè)，2023年，2月20日，星期日汞：水樣的前處理將樣品搖勻，取10-25ml水樣，移入50ml比色管。依次加入1.5ml濃硫酸、(1+1)硝酸溶液1.5ml、5℅高錳酸鉀溶液4ml（如不能在15min內(nèi)維持紫紅色，再補(bǔ)加適量高錳酸鉀溶液使維持紫色，但總量不超過30ml）、5℅過硫酸鉀溶液4ml，置沸水浴中使樣液在近沸狀態(tài)保溫一小時(shí)，取下冷卻。臨近測(cè)定時(shí)，邊搖邊滴加20℅鹽酸羥胺溶液，直到剛好使過剩的高錳酸鉀褪色及氧化錳全部溶解為止。加水稀釋至刻度。同時(shí)做空白。待測(cè)?！端蛷U水監(jiān)測(cè)分析方法》第四版第6頁(yè)，共28頁(yè)，2023年，2月20日，星期日汞：土樣的前處理稱取一定量的土樣（0.1000～0.2000g）于150毫升的錐形瓶?jī)?nèi)，用少量的蒸餾水濕潤(rùn)樣品，加入（1+1）硫酸-硝酸混合液10毫升，待反應(yīng)停止后，加入10毫升蒸餾水和5%高錳酸鉀溶液4毫升，在瓶口插入小漏斗，置于低溫電熱板上加熱至近沸，保持60分鐘，取下冷卻，在臨測(cè)前，邊搖邊滴加20%鹽酸羥胺，直到剛好使過剩的高錳酸鉀及其器壁上的水合二氧化錳全部退色，定容至100毫升，待測(cè)?！锻寥拉h(huán)境質(zhì)量調(diào)查分析方法》第7頁(yè)，共28頁(yè)，2023年，2月20日，星期日汞：氣樣的消解將試樣濾筒剪碎（切勿使塵粒抖落），于150毫升錐形瓶中，加45毫升新制王水（硝酸：鹽酸=1：3）瓶口插一小漏斗，于電熱板上加熱至微沸，保持微沸2小時(shí)，冷卻，加入少量蒸餾水，用定量濾紙過濾，用水洗滌錐形瓶，濾渣數(shù)次，合并洗滌液和濾液，加熱濃縮至近干，稍冷，冷卻后轉(zhuǎn)移至50毫升比色管中，用5%鹽酸定容。濾膜樣品：取濾膜與100毫升錐形瓶中，加入10毫升王水，放置過夜，其后消解方法如同濾筒。《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》第四版第8頁(yè)，共28頁(yè)，2023年，2月20日，星期日汞：標(biāo)線配置取100ml容量瓶7個(gè)，準(zhǔn)確吸取100μｇ/l汞標(biāo)準(zhǔn)溶液0.00、0.10、0.20、0.50、0.80、1.00、1.20ml移入容量瓶中，加（1+1）鹽酸10ml，加水稀釋至刻度。

《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》第四版第9頁(yè)，共28頁(yè)，2023年，2月20日，星期日汞：上機(jī)測(cè)定及其儀器條件原子熒光光譜法（AFS）：載流溶液：5℅鹽酸水溶液。還原劑溶液的配制：1℅（w/v）KBH4在0.5℅（w/v）NaOH溶液介質(zhì)中。稱取5gNaOH溶于蒸餾水，溶解后加入10gKBH4，加蒸餾水稀釋至一升。儀器條件：負(fù)高壓：280V;

燈電流：15mV;

原子化器高度：10mm；

載氣：300ml/min;

屏蔽氣：900ml/min。第10頁(yè)，共28頁(yè)，2023年，2月20日，星期日砷：水樣的前處理取水樣40.0毫升于50毫升的比色管中，加入5毫升的濃鹽酸，0.5毫升碘化鉀（40%，m/v）,0.5毫升抗壞血酸（5.0%，m/v），蒸餾水定容至50.0毫升，室溫放置15分鐘，上機(jī)測(cè)定?！对訜晒夥治龇椒ㄊ謨?cè)》第11頁(yè)，共28頁(yè)，2023年，2月20日，星期日砷：土樣的前處理稱取一定質(zhì)量的土樣（0.1000g），加入3毫升，混合酸（鹽酸：硝酸-9:1）,置于100℃水浴鍋中，消解1.0小時(shí)，中間搖動(dòng)2到3次。取下后冷卻，1、加入5%硫脲+5%抗壞血酸（5g硫脲先加入一定量水中，加熱溶解，加入5g抗壞血酸，定容到100毫升）。2、用5.0g/L酒石酸+3mol/L鹽酸溶液稀釋至100毫升刻度線。（稀釋溶液配比：3g酒石酸+150毫升濃鹽酸+450毫升水）《原子熒光分析方法手冊(cè)》第12頁(yè)，共28頁(yè)，2023年，2月20日，星期日砷：氣樣的消解將試樣濾膜，取對(duì)稱的兩份1/4張濾膜，放入100毫升燒杯中，加入10毫升硝酸，蓋上表面皿，置于電熱板上低溫加熱，當(dāng)濾膜呈糊狀時(shí)，取下，用少量水沖洗燒杯內(nèi)壁及表面，繼續(xù)加熱煮沸，將表面皿開小縫趕酸至近干，冷卻，用中速定量濾紙過濾，并用水少量多次洗滌燒杯及其過濾濾紙，定容為100毫升。吸取25.0毫升上述溶液于50毫升比色管中，加入5%硫脲和5%抗壞血酸混合液5.0毫升，鹽酸5毫升，用水稀釋至刻度線，搖勻，放置20分鐘，待測(cè)?！端蛷U水監(jiān)測(cè)分析方法》第四版第13頁(yè)，共28頁(yè)，2023年，2月20日，星期日砷：氣樣的消解濾筒樣品：將樣品濾筒剪碎（切勿使塵粒抖落），置于150毫升錐形瓶中，加30毫升硝酸溶液，5.0毫升高氯酸，瓶口插入一小漏斗，于電熱板加熱近沸，保持2小時(shí)，稍冷，再加入10毫升硝酸，繼續(xù)加熱微沸至近干。如果消解不完全，可加入少量的硝酸繼續(xù)加熱至樣品顏色變淺，冷卻。加入少量水，用定量濾紙過濾，清洗濾渣，稍冷加入5毫升鹽酸溶液（1+1），加熱至黃褐色煙冒盡，冷卻后轉(zhuǎn)移到50毫升比色管中，定容。取20毫升溶液于50毫升比色管中，加入3毫升鹽酸，2毫升10%硫脲溶液，蒸餾水定容，靜置20分鐘，待測(cè)。《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》第四版第14頁(yè)，共28頁(yè)，2023年，2月20日，星期日砷：標(biāo)線配置標(biāo)準(zhǔn)曲線的配置：標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（1mg/L），標(biāo)準(zhǔn)使用液：取10mL標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液加入100mL的容量瓶中定容，此時(shí)使用液濃度為0.1mg/L編號(hào)標(biāo)液濃度ug/L取樣量mL鹽酸（優(yōu)級(jí)純）還原劑定容體積10.50.55mL10mL10%硫脲和10%抗壞血酸100mL211322444566688710108151592020《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》第四版第15頁(yè)，共28頁(yè)，2023年，2月20日，星期日砷：上機(jī)測(cè)定及其儀器條件原子熒光光譜法（AFS）：配置5%鹽酸用做儀器的載流。配置0.5%的氫氧化鉀+2%硼氫化鉀溶液做氫化反應(yīng)劑，先溶氫氧化鉀再溶硼氫化鉀。儀器操作順序：先通氣閥（0.2～0.3MPa）→檢查水封→主機(jī)→自動(dòng)進(jìn)樣器→軟件→自檢→預(yù)熱→測(cè)量條件→設(shè)置標(biāo)曲濃度→進(jìn)行樣品編號(hào)→測(cè)量→清洗→排空→關(guān)機(jī)第16頁(yè)，共28頁(yè)，2023年，2月20日，星期日硒：水樣的前處理取水樣25.0毫升于50毫升的比色管中，加入12.5毫升濃鹽酸，加熱（沸水浴5～10分鐘）冷卻后，加入5毫升5%硫脲+5%抗壞血酸，蒸餾水定容。靜置20分鐘，待測(cè)?！对訜晒夥治龇椒ㄊ謨?cè)》第17頁(yè)，共28頁(yè)，2023年，2月20日，星期日硒：標(biāo)線配置取10毫升100.0mg/L濃標(biāo)稀釋到1.0升的容量瓶?jī)?nèi)，此時(shí)儲(chǔ)備溶液濃度為1.0mg/L,再取10毫升儲(chǔ)備液于100毫升的容量瓶中，蒸餾水稀釋定容，此時(shí)溶液濃度0.1mg/L，最后按下表配置標(biāo)線：編號(hào)配置系列（g/L）取樣量（mL）加入濃鹽酸（mL）定容體積（mL）10.50.510.0100.025.05.010.0100.0310.010.010.0100.0420.020.010.0100.0530.030.010.0100.0640.040.010.0100.0750.050.010.0100.0《原子熒光分析方法手冊(cè)》第18頁(yè)，共28頁(yè)，2023年，2月20日，星期日砷：上機(jī)測(cè)定及其儀器條件原子熒光光譜法（AFS）：配置10.0%鹽酸用做儀器的載流。配置0.5%的氫氧化鉀+1.5%硼氫化鉀溶液做氫化反應(yīng)劑，先溶氫氧化鉀再溶硼氫化鉀。儀器操作順序：先通氣閥（0.2～0.3MPa）→檢查水封→主機(jī)→自動(dòng)進(jìn)樣器→軟件→自檢→預(yù)熱→測(cè)量條件→設(shè)置標(biāo)曲濃度→進(jìn)行樣品編號(hào)→測(cè)量→清洗→排空→關(guān)機(jī)《原子熒光分析方法手冊(cè)》第19頁(yè)，共28頁(yè)，2023年，2月20日，星期日儀器和試劑AFS-830雙道原子熒光光譜儀（北京吉天儀器有限公司）；砷、汞編碼高強(qiáng)度空心陰極燈（北京有色金屬研究院）；砷標(biāo)準(zhǔn)溶液：1000μg·mL-1（國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心）；汞標(biāo)準(zhǔn)溶液：100μg·mL-1（國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心）；硫脲（天津科密歐化學(xué)試劑有限公司，分析純）；抗壞血酸（天津科密歐化學(xué)試劑有限公司，分析純）；溴酸鉀（國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司，優(yōu)級(jí)純）；溴化鉀（國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司，優(yōu)級(jí)純）；氫氧化鉀（西安化學(xué)試劑廠，優(yōu)級(jí)純）；硼氫化鉀（西安化學(xué)試劑廠，優(yōu)級(jí)純）；實(shí)驗(yàn)室用酸均為優(yōu)級(jí)純；實(shí)驗(yàn)用水為超純水（電阻率為18.2MΩ·cm）。第20頁(yè)，共28頁(yè)，2023年，2月20日，星期日AS質(zhì)控范圍詳細(xì)表水質(zhì)控號(hào)范圍mg/L土質(zhì)控號(hào)范圍mg/KG備注1150.356±0.021GBW07401

GSS-134±41160.172±0.010GBW07402

GSS-213.7±1.21170.223±0.014GBW07403

GSS-34.4±0.641850.1±2.9GBW07404

GSS-458±64190.524±0.024GBW07405

GSS-5412±1642047.9±2.5GBW07406

GSS-6220±1442359.3±4.2GBW07407

GSS-74.8±1.342475.1±5.3GBW07408

GSS-812.7±1.14250.153±0.012QW-2002-1230.447±0.031QW-2002-1210.130±0.012XK-5059.3±4.2200430349±25K11-1160.6±4.2第21頁(yè)，共28頁(yè)，2023年，2月20日，星期日個(gè)人經(jīng)驗(yàn)的積累原子熒光測(cè)砷配置標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)注意的問題：原子熒光的試劑應(yīng)該用優(yōu)級(jí)純的，因?yàn)闇y(cè)定的元素本身含量就比較低。應(yīng)該首先避免試劑的污染！配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的時(shí)候，加入的順序要正確，出現(xiàn)白色渾濁和氣泡就是硝酸和還原劑發(fā)生反應(yīng)了！配制的時(shí)候應(yīng)該先在容量瓶?jī)?nèi)加一些水，盡量多，只要不會(huì)影響最后定容就可以，再加入適量硝酸（以你最終酸度決定），再加入砷標(biāo)液，再加入還原劑。這樣的話，硝酸相當(dāng)于被稀釋了，不會(huì)再發(fā)生反應(yīng)！配置砷的標(biāo)準(zhǔn)使用液時(shí)采用鹽酸比硝酸效果好，因?yàn)辂}酸對(duì)一些強(qiáng)氧化的物質(zhì)具有還原性。第22頁(yè)，共28頁(yè)，2023年，2月20日，星期日汞和砷的同時(shí)測(cè)定技術(shù)1儀器條件光電倍增管負(fù)高壓270V；原子化器溫度200°C；原子化器高度8mm；As燈電流60mA；Hg燈電流30mA；載氣流量300mL·min-1；屏蔽氣流量800mL·min-1。第23頁(yè)，共28頁(yè)，2023年，2月20日，星期日汞和砷的同時(shí)測(cè)定技術(shù)2標(biāo)準(zhǔn)系列配制：將砷、汞標(biāo)準(zhǔn)溶液逐級(jí)稀釋配制成含砷100μg·L-1、含汞10μg·L-1的混合標(biāo)準(zhǔn)使用液。分別準(zhǔn)確移取砷汞混合標(biāo)準(zhǔn)使用液0.00、0.50、1.00、2.00、2.50、4.00、7.50、10.00mL于50mL容量瓶中，依次加入鹽酸2.5mL，10%硫脲-10%抗壞血酸溶液5.0mL?；靹蚝笥眉兯ㄈ荩胖?0min待測(cè)。此標(biāo)準(zhǔn)系列中砷的濃度為0.00、1.00、2.00、4.00、8.00、10.00、20.00μg/L；汞的濃度為0