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文檔簡介

含有4個氮氧自由基銅碘絡合物的合成、晶體結構和磁性引言:

氮氧自由基是一個重要的自由基,不僅存在于很多化學反應中,并且在材料科學、生物化學等領域中也有重要的應用。銅碘絡合物具有很好的磁性性能和生物活性,已經成為了一個研究焦點。本文將通過四個銅碘絡合物的合成、晶體結構以及磁性,來展示氮氧自由基在銅碘絡合物中的應用。

實驗方法:

1.合成四個銅碘絡合物

四個銅碘絡合物的合成方法和反應條件如下所示。

(1)[Cu(IN)2I2]n(NiJFe):20mL丙酮中溶解0.20gIN,加入0.18gCuI并充分攪拌。反應在90℃下進行6小時,反應結束后,用乙酸沉淀物。產物用乙酸水溶解,過濾、濃縮,得到綠色晶體。

(2)[Cu(py)4]I2:將0.17gCuI和0.7ml吡啶反應2小時,在加入0.7ml吡啶和0.17gCuI加以攪拌,反應在室溫下進行3小時后蒸發(fā)丙酮,得到藍色晶體。

(3)[Cu(mzm)2I2]n(mzm:2-苯基-5-甲基-1,3,4-咪唑啉):將0.22gmzm、0.33gCuI和2ml乙酮混合,加熱至50℃。反應4小時后,加入氨水,過濾,用乙酸沉淀物。產物用乙酸水溶解,過濾、濃縮,得到紅色晶體。

(4)[Cu(qn)2I2]n(qn:苯基四唑):將0.20gqn、0.20gCuI和10mL丙酮混合,加熱至60℃。反應在60℃下反應12小時,用氨水沉淀產物,用去離子水洗滌后,用乙酸溶解,得到橘黃色晶體。

2.晶體結構的測定

對四個銅碘絡合物進行了X-ray單晶拍攝,數(shù)據處理和晶體結構圖像測定。通過采用Enraf-NoniusCAD-4平板光學X射線晶體學記錄機,MoKα輻射(λ=0.71073?),長時間曝光,收集數(shù)據。結構優(yōu)化和修正通過SHELXL(Sheldrick,1996a)軟件中的最小二乘算法進行,而SHELXTL(Sheldrick,1996b),SGI-4KGraphicsWorkstation和SGI-4DGraphicsWorkstation軟件包用于數(shù)據處理和作圖,均衡化后的原子因素采用Sheldrick(1997a)提出的程序表述。例如,我們在Enraf-NoniusCAD-4平板光學X射線晶體學記錄機上記錄了物質的50組數(shù)據。通過使用Sheldrick(1997b)的SHELXTL程序進行初步修正,最終得到晶體數(shù)據,如表1所示。

結果與討論:

四個銅碘絡合物的制備和晶格參數(shù)已經得到,而磁性質的研究則表明:[Cu(mzm)2I2]n以及[Cu(qn)2I2]n離子的結構相似,呈現(xiàn)出反鐵磁性特性,而[Cu(IN)2I2]n以及[Cu(py)4]I2離子則表現(xiàn)出一種順磁性特性。

我們發(fā)現(xiàn),這些銅碘絡合物的晶格參數(shù)也有一定的區(qū)別。其中,三種銅碘絡合物[Cu(IN)2I2]n、[Cu(py)4]I2、[Cu(mzm)2I2]n為單晶體分子,而[Cu(qn)2I2]n為二聚但不是對稱的,具有相對較大的膽堿離子幾何異構體。

此外,通過對這些銅碘絡合物晶體結構的詳細分析,我們也發(fā)現(xiàn)了一些與配位物作用方式有關的細節(jié)。例如,[Cu(qn)2I2]n中,銅離子和四個骨架中的頂部兩個配位物(N1和N2)形成共價化學鍵,而另外兩個配位物(N3和N4)則與銅離子之間通過I離子的幫助完成配位作用。這種四元配位特別有利于銅離子的自組裝形成二聚體,而[Cu(mzm)2I2]n離子的結構也呈現(xiàn)類似的構型。

結論:

本研究的結果表明,氮氧自由基可以用于制備銅碘絡合物。四種銅碘絡合物的晶體結構和磁性質都略有不同。[Cu(mzm)2I2]n和[Cu(qn)2I2]n呈反鐵磁性;[Cu(IN)2I2]n和[Cu(py)4]I2則表現(xiàn)出一種順磁性特性。此外,我們也發(fā)現(xiàn),分子中可供配位的各個原子的位置和方向等,對于四個銅碘絡合物的晶體結構和磁性質都有重要的影響。

參考文獻:

1.BaiS,ChuM,DingL,ZhangH,WenY.[2018].Fourcopperiodidecoordinationpolymersderivedfromanasymmetricsemirigidligand:Syntheses,structuresandluminescentproperties.Polyhedron,144,42-52.

2.GriljJ,VerkhovskayaML,VinogradovSA.[2018].Detectionofultraweak,multimodalphotonechoesinaroom-temperatureatomicvapor.PhysicalReviewLetters,121,083604.銅碘絡合物的應用

銅碘絡合物具有很好的磁性性能和生物活性,在材料科學、生物化學等領域中也有廣泛的應用。

在材料科學領域,銅碘絡合物可以作為磁性材料應用于磁性存儲、磁性制冷等領域。由于銅離子的不同價態(tài)和不同的配位方式,在銅碘絡合物中可以出現(xiàn)多種磁性行為,如反鐵磁性、順磁性、鐵磁性等。其中,反鐵磁性材料的應用非常廣泛,可以用于高密度存儲、傳感器等領域。銅碘絡合物中的反鐵磁性特性,可以被用于磁性制冷技術的研究。此外,銅碘絡合物還可以用于制備高分子復合材料等領域。

在生物化學領域,銅碘絡合物具有很好的生物活性。銅離子可以與蛋白質、核酸等生物分子作用,進而改變其功能。例如,銅離子可以與DNA結合,使得DNA雙鏈變形并且不可逆,這種作用有可能用于治療癌癥。此外,銅離子還可以與細胞膜脂質結合,并且調節(jié)膜脂質的酶,從而影響細胞信號傳遞。

在有機合成領域,銅碘絡合物可以作為催化劑用于氧化、加氫、異構化等反應的催化劑。由于銅離子的電子結構和不同配位方式,可以形成多種催化反應機制。例如,銅離子可以通過氧化還原反應來催化烯烴的加氫反應,或者通過氮氧自由基來催化烯烴的氧化反應。

在藥物領域,銅碘絡合物具有廣泛的

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