?；胤治鼋涣?.常用元素分析方法簡介2.元素分析一般流程常用元素分析方法原子吸收光譜法：火焰原子吸收法（AAS）石墨爐原子吸收法（GFAAS）原子熒光法（AFS）電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜（ICP-AES）電感耦合等離子體質(zhì)譜（ICP-MS）氫化物原子熒光光譜法(HGAFS)分析技術概況原子熒光光譜法(AFS)是介于原子發(fā)射光譜法(AES)和原子吸收光譜法(AAS)之間的光譜分析技術。原子熒光分析技術自六十年代被提出以來已經(jīng)走過四十多年的發(fā)展道路，它具有原子發(fā)射和原子吸收兩種技術的優(yōu)點，同時又克服了兩種方法的不足。AFS技術具有：譜線簡單、靈敏度高、檢出限低、適合多元素同時測定等優(yōu)點。原子熒光光譜分析的應用領域地質(zhì)樣品分析冶金樣品分析生物樣品分析農(nóng)業(yè)及植物樣品分析環(huán)境樣品分析食品分析藥材藥品分析輕工化妝品分析

HGAFS光譜法原理原子熒光光譜法是通過測量待測元素的原子蒸汽在特定頻率輻射能激發(fā)下所產(chǎn)生的熒光強度來測定待測元素含量的一種儀器分析方法。原子熒光的產(chǎn)生過程原子熒光的產(chǎn)生基態(tài)的原子蒸氣吸收特定波長光輻射的能量而被激發(fā)到較高的激發(fā)態(tài)，然后受激原子去活化回到較低的激發(fā)態(tài)或基態(tài)時便發(fā)射出一定波長的輻射———原子熒光原子熒光原子熒光光譜的類型常見共振熒光，直躍線熒光，階躍線熒光，敏化熒光和多光子熒光等五種類型。（1）共振熒光：激發(fā)和去激發(fā)過程中涉及的上下能級相同，即吸收和發(fā)射波長相同。（2）直躍線熒光：激發(fā)和去激發(fā)過程中涉及的上能級相同。（3）階躍線熒光：激發(fā)和去激發(fā)過程中涉及的上能級不同。（4）敏化熒光：受激發(fā)的原子與另一種原子碰撞時，把激發(fā)能傳遞給另一個原子使其激發(fā)，后者再從輻射形式去激發(fā)而發(fā)射熒光即為敏化熒光。（5）多光子熒光：兩個或以上的光子共同使原子到達激發(fā)態(tài)，然后發(fā)射一個光子再返回到基態(tài)所發(fā)射的熒光大多數(shù)分析涉及共振熒光，因為其躍遷幾率最大且用普通光源就可以獲得相當高輻射密度。敏化熒光和多光子熒光很少用于分析，因為產(chǎn)生的熒光輻射密度低。靈敏度高、檢出限低。被測定的11個元素的檢出限可達到10-10~10-13水平。

精密度好，一般RSD<1%。線性范圍寬，可達到3~4個數(shù)量級。分析元素與基體有效分離，光譜和化學干擾少。適用于As、Sb、Bi、Hg、Se、Te、Sn、Ge、Pb、Zn、Cd11個元素的測定。可以進行兩個/3~4個元素同時測定。易于和HPLC、GC、FIA等技術聯(lián)用，實現(xiàn)在線和形態(tài)分析。完全實現(xiàn)了自動化。儀器結構簡單，不需要額外的燃氣，儀器成本及運行費用低。

氫化物原子熒光法

原理：As、Sb（銻）、Bi（鉍）、Se、Te（碲）、Pb、Sn、Ge8個元素可形成氣態(tài)氫化物，Cd、Zn形成氣態(tài)組分，Hg形成原子蒸氣。氣態(tài)氫化物、氣態(tài)組分通過原子化器原子化形成基態(tài)原子，基態(tài)原子蒸氣被激發(fā)而產(chǎn)生原子熒光氫化物原子熒光法反應所生成的氫化物被引入到特殊設計的石英爐中，并在此被原子化，受光源（空心陰極燈）的光能激發(fā)，原子處于基態(tài)的外層電子躍遷到較高能級，并在回到較低能級的過程中輻射出原子熒光，熒光的強度與原子的濃度（溶液中被測元素的濃度）成正比。原子熒光儀器（1）儀器的構成：原子熒光儀器由四部分組成：氫化物發(fā)生系統(tǒng)、激發(fā)光源、原子化器、檢測系統(tǒng)。激發(fā)光源

原子化器檢測系統(tǒng)氫化物發(fā)生系統(tǒng)激發(fā)光源理想的光源應具備以下條件:強度高，無自吸，穩(wěn)定性好，噪聲小，輻射光譜重復性好，發(fā)射譜線純度高，適用于大多數(shù)元素，價格便宜，壽命長。1.溴化物微波無級放電燈2.特制空心陰極燈3.編碼空心陰極燈4.高性能（雙陰極）空心陰極燈原子化器目前原子熒光光譜法使用的多為氫化物原子化器，主要有：單管石英原子化器、屏蔽式石英原子化器、高溫石英爐原子化器、低溫石英爐原子化器其中屏蔽式石英原子化器應用最廣，它不需要氫氣鋼瓶，由一個電點火的石英爐芯和外層金屬保護套構成，當NaBH4與酸性溶液反應生成氫氣被氬氣帶入石英爐時，氫氣被點燃并形成氬氫焰。在氬氫焰的周圍有屏蔽氣保持火焰形狀，以進一步改善檢出限及穩(wěn)定性。該原子化器的特點是結構簡單，記憶效應小，使用壽命長。檢測系統(tǒng)檢測系統(tǒng)：包括光路及電路兩部分。光路：分為色散系統(tǒng)和非色散系統(tǒng)兩種，色散系統(tǒng)指用單色器分光；非色散系統(tǒng)不分光，采用日盲倍增管直接檢測熒光。我國主要生產(chǎn)非色散系統(tǒng)的AFS儀。由于沒有單色器，為防止實驗室光線的影響，采用工作波段為160至320nm的日盲倍增管。AAS采用光電倍增管的工作波段為，200nm以下靈敏度較低，因此AFS對于檢測As(193.7,197.2nm)Se(196.1,204.0nm）兩元素具有優(yōu)勢。電路：高可靠性，高信噪比干擾來源和消除方法消除或減少干擾是提高分析方法精密度和準確度的主要方面。氫化物發(fā)生法所產(chǎn)生的系統(tǒng)誤差，可能是消化方法引起的，也可能是溶液中共存離子引起的，干擾一般分為液相干擾（化學干擾）、氣相干擾（物理）和散射干擾。液相干社擾液相干蠟擾產(chǎn)生燭在氫化預物形成綁或形成便的氫化釣物從樣先品溶液顫中逸出雀的過程謠中，它悲是由于柿氫化物映發(fā)生速穴度的改陜變或是碎由于發(fā)羞生效率痛的改變裂，即轉(zhuǎn)拌化為氫襯化物的防百分比別的改變扶引起的忽。液相干劈燕擾專家曾系筐統(tǒng)地研究暫了氫化物御法的干擾鴉，發(fā)現(xiàn)C勤u、Co柏、Ni、馳Fe等過潮渡金屬對思氫化物的駝發(fā)生存在宇較嚴重的劉干擾，另貫外絕大部覆分可形成伏氫化物元棄素之間也供存在嚴重擁的干擾，蠟認為在溶朋液中的干決擾可能是邀由于干擾鞏成分優(yōu)先絞還原成其棒它的價態(tài)菜或金屬，膠它可能引快起共沉淀區(qū)，也可能貿(mào)吸附氫化鋒物并使其導接觸分解駐以致使氫慮化物的發(fā)鮮生減慢或小完全停止懇，還可能頁由于消耗柏了部分硼勵氫化鈉，獻使其有效濟濃度降低屬，造成分璃析元素還攜原不充分迅。a.過白渡金屬離透子Cu2+、Ni2+、Co2+等離子對襯氫化物發(fā)吸生存在嚴哲重的干擾籃。關于過神渡金屬離也子的干擾瀉機理目前喜普遍認為暫存在以下每幾種可能茅性：過渡金屬礙優(yōu)先還原夾帶共音沉淀（涼吸附）產(chǎn)生的亂氫化物獸；被還原內(nèi)的細小憂金屬單須質(zhì)粉末分解產(chǎn)生的棄氫化物貸；被還原的開細小金屬軟單質(zhì)粉末催化分解產(chǎn)生的氫腐化物；過渡金屬彈離子與分沃析元素競爭還原而消耗了腦還原劑。元素干擾程度嚴重干擾中等/輕微干擾幾乎不干擾AsAu,Ge,Ni,Pt,Pd,Rh,RuAg,Bi,Co,Cu,Sb,Se,Sn,TeAl,B,Ba,Be,Ca,Cd,Cr,Cs,Fe,Ga,Hf,Hg,In,Ir,K,La,Li,Mg,Mn,Mo,Na,Pb,Rb,Re,Si,Sr,Ti,Tl,V,W,Y,Zr,ZnBiAg,Au,Co,Cu,Ni,Pd,Pt,Rh,Ru,Se,TeAs,Cd,Cr,Fe,Ge,Ir,Mo,Sb,SnAl,B,Ba,Be,Ca,Cs,Ce,Ga,Hf,Hg,In,K,La,Li,Mg,Mn,Na,Pb,Rb,Re,Si,Sr,Ti,Tl,V,W,Y,Zn,ZrGeAs,Au,Cd,Co,Fe,Ni,Pd,Pt,Rh,Ru,Sn,Sb,SeBi,Cu,Ir,TeAl,Ag,B,Ba,Be,Ca,Cr,Cs,Ga,Hg,Hg,In,K,La,Li,Mg,Mn,Mo,Na,Pb,Rb,Re,Si,Sr,Ti,Tl,V,W,Y,Zn,ZrSbAu,Co,Ge,Ni,Pt,Pd,Rh,RuAg,As,Cr,Cu,Re,Se,SnAl,B,Ba,Be,Bi,Ca,Cd,Cs,Fe,Ga,Hf,Hg,In,Ir,K,La,Li,Mg,Mn,Mo,Na,Pb,Rb,Si,Sr,Te,Ti,Tl,V,W,Y,Zn,ZrSeAg,Cu,Ni,Pd,Pt,Rh,Ru,SnAu,As,Cd,Co,Fe,Ge,Pb,Sb,ZnAl,B,Ba,Be,bi,Ca,Cr,Cs,Ga,Hf,Hg,iN,Ir,K,La,Li,Mg,Mn,Mo,Na,Rb,Re,Si,Sr,Ti,Tl,V,W,Y,ZrTeAg,Au,Cd,Co,Cu,Fe,Ge,In,Ni,Pb,Pd,Pt,Re,Rh,Ru,Se,Sn,TeAs,Bi,Ir,Mo,Sb,Si,WAl,B,Ba,Be,Ca,Cr,Cs,Ga,Hf,Hg,K,La,Li,Mg,Mn,Na,Rb,Sr,Ti,V,Y,Zn,Zrb.可押形成氫化立物元素之柄間的液相草干擾可形成打氫化物團元素之秧間的相糧互干擾懇，目前載普遍認菜為是以土氣相干雄擾為主趙，但個付別元素嫂之間也陡存在液魚相干擾膛。這種吵干擾通霸常被認掉為是競爭還滿原而消閘耗了還訊原劑。另外忙也可能殿存在共劣存元素浸與分析偶元素形成難陶溶的化質(zhì)合物，導致昆氫化物揭生產(chǎn)不等完全，閱結果偏特低。例坑如當B疫i存在好時，S傳e和B溉i可能淡形成B集i2Se3的沉淀，絕而影響S黨e的測定北。c.氧線化性陰撞離子的樂干擾NO2-等陰離子甘嚴重干擾悄Se4+、As3+等變價元似素的氫化寄物發(fā)生效堡率，主要矩是由于N嗚O2-的存在使綿Se6+、As5+不能完炕全被還污原為適友于氫化德物發(fā)生戲的Se4+、As3+，結果魔偏低。d．反應介質(zhì)熟引起的液煙相干擾反應介質(zhì)費不同造成稱的價態(tài)效瘦應對測定域的影響；不同介質(zhì)坊分析元素嗓化學蒸氣有發(fā)生效率蠻的不同引縱起的干擾鹿；不同介質(zhì)真對干擾元指素還原效苗率的差異煤引起的干賠擾；反應介質(zhì)只的不同引喇起的物理輕干擾。消除液相義干擾的方斧法a.對于某燃些干擾隱元素加旁入絡合賄劑是很鑒好的消螺除干擾腿的方法仿，加入普絡合劑遭與干擾雷離子形施成穩(wěn)定碧的絡合喚物，閑降低它匪的氧化刊-還原紡電位，必使其與烏NaB飾H4還原反應針得以抑制貫或降低還白原的程度禿，從而有攜效消干擾棍。用于消孟除過渡砍金屬離燦子干擾撿的常用稠絡合劑測定元素干擾元素加入試劑As、SbCu、Co、Ni、FeEDTA，鄰啡羅啉，硫脲BiCu，NiEDTA，硫脲，KISeCu，NiEDTA，硫脲TeCu，Ni，Au硫脲SnCu，Ni，F(xiàn)e硫脲—抗壞血酸CdCu，Ni，ZnKCN消除液腿相干擾戰(zhàn)的方法b.選擇合適驢的反應介隆質(zhì)和酸度河，可以練減輕氫化惱物生成過紀程中的干皂擾。根據(jù)凍待測元素勻不同、不猛同性質(zhì)的窮酸對氫化掌物生成的植影響不同脹，來選擇女最佳的酸班介質(zhì)。適甲當?shù)卦黾訝克岫瓤梢阅X加大金屬歸微粒的溶庭解度，從任而較好地摧克服某些畜金屬的干腰擾。此外家,Na龜BH4還原反應哄的電位強姑烈依賴于墾pH，酸仇度低時，扶可以被還父原的元素柄較多，引魔起的干擾邊也較嚴重暑。選用合躲適的酸及淋酸度，可始防止產(chǎn)生掏氧化性氣汁體及避免喉生成難溶唯化合物或績增加難溶限化合物的幫溶解度，抖可以提高感待測元素恐氫化物的硬生成和釋鳴放效率。消除液帝相干擾擊的方法c.降低還傳原劑用險量：在漏氫化物切發(fā)生過席程中硼遍氫化鈉筐的濃度步愈大愈駐容易引投起液相股干擾。液因此在教滿足待麗測元素初靈敏度治的基礎掏下盡可蹦能采用示較低的緣瑞硼氫化姿鈉濃度脊。如低鏟濃度的會NaB暮H4和較高憤濃度的即HCL羽可減少彈Ni對像As的涂干擾。d.嘩加入氧導化還原巡壽電位高脈于干擾回離子的謹元素可屑以減慢烤干擾元猶素金屬燥的生成任，從而雁可以明渡顯地克屯服一些洪金屬離苗子的干瞎擾。消除液相邪干擾的方澤法e.利堂用各種些分離方北法使待刪測元素辟與干擾損元素分鏟離，如衡共沉淀拍分離，倆離子交凈換和溶稈劑萃取晉等方法僚。f.通斃過化學改反應改壤變待測存元素或威干擾元就素的價轟態(tài)也是狡改善干胸擾的有怕效辦法熄。g.改變共氫化物的戚生成方式氣相干擾a.氣雁態(tài)氫化物競爭性徹傳輸導致傳件輸效率色降低；b.干尊擾元素競捧爭原子化咳區(qū)的氫自由圍基造成分普析元素原子化效孤率下降，從而產(chǎn)魯生了干擾氣。c.干苗擾元素加速了氫銅基的衰減，同時英也加快五了分析僚成分自繪由原子林的衰減間，從而攏導致干償擾的發(fā)宵生。d.揮鞠發(fā)性氫化零物在冷氫遲-氬火焰裹中形成化合涂物引起相非互干擾帶。e.框干擾元余素在原則子化區(qū)導致熒執(zhí)光猝滅央效應增般大造成的干姨擾．改善氣相叔干擾的措財施a.在氫化物鋪發(fā)生階段聞，采取措祝施抑制氣狠相干擾的細措施，盡揀量避免或撫推遲干擾沿元素的氫科化物產(chǎn)生罰；b.在傳澇輸過程中爭采取相應伙的措施，孫減少干擾梁元素氫化搞物的傳輸李效率；c.進入特原子化器勒時，應當黑充分地供偵給氫基以采保證待測袋元素的原逆子化不受攤干擾元素供的影響素，在最大幸程度上減腦小待測元呼素原子濃齒度的衰減綿。散射干擾結：外界污鑼染造成嶼散射干眾擾清潔原子越化室、煙廈囪、排氣元素分析畝一般流程1.明確粉檢驗依據(jù)2.所用闊試劑及儀握器的準備3.樣為品處理4.分析故方法的建翅立5.標個準溶液辜的配制6.質(zhì)靈量控制7.結酒果計算酬與分析食品中遺元素分料析常用炕標準：衛(wèi)生部于相2003境年8月1弄1日發(fā)布桿，200爐4年1月土1日實施船的《食品導衛(wèi)生檢驗元方法》，槐也就是常索說的GB拘/T50拆09系列摘標準。是絡國家推薦何標準?；瘖y品中呆重金屬檢網(wǎng)驗常用標惑準：《化妝品順衛(wèi)生規(guī)范諒》（20各07年版械）限值：鉛≤40旦mg/k爺g；砷≤芝10mg崖/kg；毒汞≤1m盛g/kg檢驗項目檢驗依據(jù)食品中總砷及無機砷的測定GB/T5009.11-2003食品中鉛的測定GB5009.12-2010食品中銅的測定GB/T5009.13-2003食品中鋅的測定GB/T5009.14-2003食品中鎘的測定GB/T5009.15-2003食品中錫的測定GB/T5009.16-2003食品中總汞及有機汞的測定GB/T5009.17-2003食品中鐵、鎂、錳的測定GB/T5009.90-2003食品中鉀、鈉的測定GB/T5009.91-2003食品中鈣的測定GB/T5009.92-2003食品中硒的測定GB/T5009.93-2003食品中鉻的測定GB/T5009.123-2003食品中銻的測定GB/T5009.137-2003食品中鎳的測定GB/T5009.138-2003食品中鍺的測定GB/T5009.151-2003實驗前準孫備工作1.檢暖驗方法鳴中所使瘦用的玻赤璃量器輸和儀器插均應進酒行檢定攏、校準世。2.所粥用設備扛如電磨桑、絞肉噸機、勻煌漿器、常打碎機勸等必須賀是不銹吐鋼制品醋，容器秀必須使演用玻璃棵或聚乙貪烯制品滔，做鈣您測定的孔試樣不僅得用石出磨研碎損。3.玻璃挨器皿的清濫洗新購進附前：表孟面雜質(zhì)悲（有機饒物、氧汪化物、賄浮塵等揉）清洗終干凈后印用6m截ol/景LH賽NO3煮20塌min柄，再用假1：1拋HN梨O3泡洗過復夜，最混后用去貢離子水惰洗凈，浴晾干；日常使用級：30%踩HNO3泡48柿小時后皮用去離拍子水洗宵凈晾干嬸即可；玻璃儀遙器如急丹用，可叉用20狗%硝酸腫煮沸l(wèi)葡h，然攜后用去粒離子水貌沖凈。品另外，受浸泡器嫁材的硝剝酸溶液軍不能長所期反復宣使用，艱因長期擠使用使鴨溶液中復金屬雜種質(zhì)增多呢，反而挺造成污渠染。4.實跨驗用水掏的選擇由：水應駁使用蒸濫餾水再盜經(jīng)離子羊交換樹柿脂處理宇的水（站出水電壟阻率1蘋8.2擁Mcm）5.試拐劑的選層擇：大制品牌，獲優(yōu)級純荒試劑?？紘?、樓北化、成西格瑪皮、默克銹等。6.消解委罐的清洗粱：實驗完演畢后，用稀去離子水勞將消解罐剃洗凈，放館入1:1袋硝酸溶液銅中浸泡2伯4小時，牽用去離子火水洗凈后慘，置烘箱段中130膛℃烘1h怖?；蚣尤肷飨跛?，上斑微波消解組儀空轉(zhuǎn)消脫解一遍。樣品處跑理1.取樣樣品要充緩分搗碎，歌攪拌均勻筐。在預處朵理不太困劉難的情況牧盡量多取雄樣。取樣量需細根據(jù)不同擾的樣品確吹定。對于棋濕法消解躁，干樣稱批0.5g烈~1.5醉g，濕樣芹稱2.0紀g~4.胞0g，飲漿料等液體恒樣品稱5悼.0g~技10.0葛g，但對皺茶葉等難激消化的樣云品，一般造稱取0.所5g~l艱.0g，襲油脂類產(chǎn)簡品一般稱界取0.5懲g左右。若采用微投波消解和委全氟式高寺壓密封消薪解罐技術狀，干樣取策樣量一般搜在0.2速g~0.乘5g，濕譜樣一般在膜1.0g禾左右。對祥于取樣量聰少，而檢逐測限要求拆較低的試咬樣，可以筆將定容體砍積適當降局低。注意：裝樣時，魚不能把樣碎品沾在內(nèi)咳罐的壁上剪，如果沾仆在壁上，塌消解時沾棋在壁上的部樣品會局蕉部受熱，蘋將內(nèi)罐燒暑壞或者燒憂穿。這種吵情況在裝炸粉末樣品元時尤其要纏注意，因見為粉末樣去品會由于風靜電的作離用沾在內(nèi)其壁上，這腥時要用酸扯將沾在內(nèi)碌壁上的樣浮品沖下去生。樣品處理2.樣品戒的預消解（1）飾加入硝成酸，靜餃置過夜怎，充分允反應。（2）團也可在笑精確控首溫立體最加熱器籌、電熱尋板或水花浴中加合熱預消梁解，根窗據(jù)所測碎元素控睬制溫度洽，鉛＜這130燈℃，汞魂＜10單0℃。貫預消解咽時間不牛宜過長獻，控制炕在1小渣時以內(nèi)焦。（3）兩飛步消解法籍。注意：嚴禁消解邁危險的易塞燃易爆的襪有機試劑吩或包含這合些試劑的權樣品（如猶酒精，易犁燃油），觸如要按消測解方法消詳解，可先旦蒸發(fā)試劑恰，再消解階。杜絕大差量使用高幅氯酸消解設樣品罐。樣品處理3.樣品臂的消解目前常用攏的消解方今法A：敞開卸體系酸分玩解B：高壓三密封溶解垃樣品C：微波王消解分解膜樣品D：干旨式灰化表法低溫干式謹灰化高溫干式陵灰化E：堿如全熔或桌半熔分版解樣品F:蒸掛氣分解G:響燃燒法抄分解H：偏肝提取分伏解樣品I：流醬動注射叢在線分所解樣品常用單酸株（對金屬鴨樣品）或鄰混合酸直雙接在玻璃散或聚四氟撥乙烯燒杯抄中分解樣虜品。常見丙的混酸種唉類有：H旗NO3-HCl句O4，HNO3-H2SO4，HN墓O3-HF笨，HN零O3-HC嫁l等。優(yōu)點：（倡1）應慎用最為沈廣泛，易于操負作；（2）棟適于多蓮種類型銅樣品；（3）樂安全，膝危險性頓??；缺點：泄（1訓）分解乒能力一奸般，不碑適合難訴溶樣品爬分解；（2）悶酸使用切量較大繪，易造摩成外源少性污染抬；（3）鹿Hg等蔑元素容窄易揮發(fā)商；（4）對繼環(huán)境污染茄嚴重；敞開體系訊酸分解注意事項熱：消化瓶菊內(nèi)可加秩玻璃珠紗或瓷片攤防止暴牽沸；消化過程映中需補加井酸或氧化軟劑時，應睬停止加熱補并冷卻后舒再沿瓶壁恐緩慢加入邁，以防劇糟烈反應，斑引起噴濺消，或爆炸任，傷害操墻作者；消化產(chǎn)膽生大量錫泡沫時忘，應立澆即減小話火力。欄在不影歪響測定茫的前提孟下可加測消泡劑雀，如石柔蠟、硅潤油、正瞞辛醇等免。用特制鋤的高壓證密封溶奴樣器對槽樣品進纖行分解擾，一般采內(nèi)罐為聚四折氟乙烯銜，外罐暈為不銹下鋼外套它。一般杠用混酸渣進行樣呆品分解。優(yōu)點：（地1）分解蘆能力強；（2）濕試劑用耕量很少雙，空白耳低；（3）崇避免一次些元素俱的揮發(fā)挪；（4）畢適于大微批量樣達品生產(chǎn)網(wǎng)；缺點：暫（1）墳不適于巨分解釋芳放出大背量氣體扔的品；（2）陶存在潛鍬在的危餐險性。高壓密封墳溶解樣品微波消稱解法是腎最近2攝0年發(fā)戒展起來女的一種球有效樣查品消化靜技術，糟該技術脖是根據(jù)響極性分汁子（酸例或水）伯在微波爸電場的純作用下燃，以每束秒24斬.5億忍次的頻勝率改變蟻正負方向向,使待分子產(chǎn)商生高速偷的碰撞準和磨擦叼而產(chǎn)生襖高熱以拔及離子疤定向流啊動過程鋼中與周浪圍分子足和離子亭發(fā)生高縱速磨擦頂和碰撞瞎，使微蘿波能轉(zhuǎn)遺化為熱籠能。微波消解朵分解樣品快速高效，一般只斥要10-谷20mi神n便可將棚樣品徹底壤分解，對艱食品及生布物樣品特喂別有效；消化在懇密封狀氏態(tài)下進絞行，試窮劑無揮草發(fā)損失敵，既降低了試劑用淺量，又減少了船廢酸廢蠟氣的排放，斑改善了工撥作環(huán)境；密封消化避免了一些哈能形成簽易揮發(fā)腦組分如描砷、硒陷、汞的損失并別且外源性傾污染少;用電量錦少，大簽大節(jié)省了能源寇；容易實權現(xiàn)自動控瘋制。優(yōu)點:需要專撒門的樣路品分解郵裝置；不適合下大批量秩樣品的栽分解；分解樣床品一般盒需后續(xù)繪處理方房誠可測定離。取樣量不魔能太大。缺點:建立微森波消解知方法的勤原則是：以最少宰的稱樣萬量和使顧用最少烏量的試惱劑消解悉，一般宅有機樣奔品不能勇超過0賤.5g瞇，無機征樣品不城能超過寨10g迅；以盡可能戚小的功率沙和盡可能微短的時間賢消解；經(jīng)常檢查麗消解罐是刻否變形；消解的樣鬧品要冷卻陽至40℃命以下再開株罐，以防爹止意外爆脾炸和泄漏歇。干式灰化勾法（高醉溫）利用在頑較高溫悔度條件皇下使含苗有大量星有機物巧的樣品伏灰化，愿分析目升標物殘瞎留在灰駝份中，打用少量厭的酸分唐解后即星可進行賓測定。優(yōu)點：（補1）適于跨用酸難分辣解的有機質(zhì)樣品；（2）試毯劑用量少，空白較低；（3）盾后續(xù)處桑理簡單嚷；缺點：稍（1）懸分析元矩素揮發(fā)勤導致結學果偏低安；氣化損失光：本身易越氣化的元堆素，如汞腎、砷、硒令等，不能紛直接用干猜灰化法；仇與周圍無額機物反應祝，轉(zhuǎn)化為拆揮發(fā)性化條合物，如椅鉛與氯化頓銨共熱生頸成易揮發(fā)曉的氯化物割。（2）一念般時間較扮長；（3）倍不適合銀無機樣開品的分版解；（4）盛旁裝樣品的途坩堝對被品測元素有盞一定的吸辨留作用。首滯留量隨庭灰化溫度壞的升高而客增加，如叛在650井℃灰化時熟有22%扣的鉛被器簽皿滯留，等灰化溫度舍為550您℃時，只努有3%。干式灰化草元素的揮廊發(fā)情況元素回收率（%）元素回收率（%）As23~76Cd62~87Sb50~76Ge30~70Bi80~100Se38~75Hg<1Pb76~95Sn70~90Zn100灰化溫鳥度：5米50~正600oC，時間叮1~24鉤h為了防止或降這低干式灰喝化過程比中的元案素揮發(fā)旱，可在縱試樣中箱加入助泉灰化劑界。常用唯的助灰袖化劑有攻硝酸、素硫酸、拿磷酸二歪氫鈉、洞氧化鎂菊、硝酸徹鎂、氯扭化鈉等翅。（1）加噴入Mg狼O+M命g(N夸O3)2可以防慨止As雹的灰化輝損失；（2）Z珠nO+N用a2CO3可以防淋止Sb嚇的灰化貿(mào)損失；（3）斥Zn繞O可以超防止H翠g的揮參發(fā)；（4）筒堿性熔遠劑可以中防止G另e的揮尊發(fā)；（5）可加入少某量HN逆O3可以適當蝦降低Pb就的揮發(fā)。干式灰化外法測As禿的預處理濟流程:樣品1~搶2g加15休0mg新L-1Mg(N番O3)2低溫蒸干再加M穿gO諒1g,爸在電武爐盤上杏灰化至獲無黑煙高溫爐550oC灰化4咽h加1+1懶HCl踐10mL定容測妹定注意事陸項：灰化前必諸須炭化完款全，否則肺樣品濺出臺或污染馬搞弗爐；炭軌化應做2搶00-2邀50℃低朽溫炭化處彎理（電熱棉板），防板止冒泡、牛冒火和噴宵濺；灼燒溫察度不能踢過低或找過高；過低：殘渾留C，可況吸附被測米金屬且難停以酸溶，銜灰化時間棵長；過高：遠某些待沫測組分木（Pb箏Cd等通）揮發(fā)安，且產(chǎn)丟生瓷效麥應，腐要蝕坩堝容壁。灼燒時間錫依據(jù)樣品踏種類而定茂，3-6塔h不等，鬼以灰分呈戴白色為準談。低溫干發(fā)式灰化近年來覆開發(fā)出譯一種低赴溫灰化瞧技術，吼該技術滅又稱為體氧等離現(xiàn)子體灰蘿化法。疤此方法貫是將樣指品放在買低溫灰尼化爐中狹，先將史爐內(nèi)抽飾至近真肢空（1洞0Pa蝴左右）車，然后拘再不斷盯通入氧帖氣，氧甲氣的流蛋速為0塊.3~濤0.8團Lm微in-1，再用微些波或高頻翁激發(fā)光源菌照射，使帶氧氣活化新而產(chǎn)生活閑性氧，這提樣在低于叫150oC的溫希度下便揪可使樣阿品緩慢餡地完全奏灰化。優(yōu)點：（1）S輝e、As泄、Sb、心Pb、C負d等高溫勒灰化較易兄揮發(fā)的元滑素幾乎不粱揮發(fā)損失閱；（2）試母樣被污染暖的機率很鐘小，空白躍值低。缺點：（1）需膚要專門的跌灰化裝置莊，且價格藝昂貴；（2）灰穴化速度慢叫，灰化速幸度在mg蜘/h級別互。全熔或塞半熔分隔解樣品利用N純a(K孤)OH剖、Na2O2或N煎a2CO3+ZnO糊在較高葉溫度下分四解樣品。優(yōu)點：（1）特破別適合于慢難溶樣品叛的分解；（2）架分解很連完全；（3）分掃析元素的院回收率也培較高；缺點：（1）操感作繁瑣；（2）與在樣品夸中引入原大量熔百劑基體頓；（3）略試劑空兔白高，禁容易引怒起污染齊。在線樣江品消解芹樣品分喪解技術在線消遲解技術毯是利用借流動注各射（F舍IA）堤將樣品禽引入毛蹄細管后編與另一例管道引惜入的試稀劑（一屬般為強禁氧化劑弊）匯合極，在反喝應管中傭通過微旋波加熱奧或其它屢方式提迷供能量止使樣品貍消解，轎并直接稠送入儀授器進行乎測定。優(yōu)點：（芽1）消解括和測定在脂線完成，來分析速度蜘快；（2）空秧白低，基晴本消除了算外源性污紹染物；（3）階可完全嫌自動化斧操作；缺點：（聚1）適于鏟用該技術烈消解的樣悄品很少；（2）點要求專社門的裝貫置?？筛鶕?jù)虜樣品種辛類和實應驗室條逮件綜合寇考慮采朗用何種授前處理鄉(xiāng)豐方法。前處理搭注意事牲項：（1）汽濕法消衰化過程影中，在慨燒杯、蹲錐形瓶倍或消化首管上面幸要加蓋上表面皿胃或小漏郵斗，可燃防止酸哪揮發(fā)、毫提高酸縫利用率牙、防止桂空白值姜過高（餓試劑加誰的過多耗會引起鳳空白值曉過高）客；（2）合樣品消詞解完全班后，加罵入少量猾水再加偵熱除掉膝樣品中腿多余的斬氮氧化米物（濕上法）、刑或?qū)⑷芊颖趴热敕兴』驕刭浂瓤烧{(diào)苗的10吹0℃電耍加熱器堡中數(shù)分沿鐘（微鉤波），抵因氮氧盡化物對梅紫外光唐有吸收僅，可使群結果偏常高而干瞧擾測定港，或引濫起熒光誦淬滅干溜擾測定鏈。（3）駐在常規(guī)煮濕法消煤化過程漁中使用應硝酸-以高氯酸垃混酸。交高氯酸撥在使用蒙中應遵括守操作升規(guī)程，為在可能纏受熱或林無水的隨情況下臺，不要臨讓高氯煩酸與易逐氧化的極有機物啊或有強匯還原性石的物質(zhì)疫相接觸劃，要特響別注意飼不要讓燃燒杯燒已干，保旅持消化掩液2m融L~3挪mL，規(guī)否則容蛙易發(fā)生擾爆炸，洽傷害操逢作者。（4）絹對于干正樣物質(zhì)近如大米綠、面粉里、豆類程、奶粉熄等，加薦入混酸咽后若產(chǎn)閣生劇烈捏反應，押注意先貌將消化察液加入偏玻璃容忍器內(nèi)進擺行冷消滲化，待質(zhì)反應不盛劇烈后速，再加搖熱消化餅。（5）藏在有些壺樣品要皂用到氫溝氟酸的所情況下慶，一定昨要把氫姜氟酸干蓮盡，因赴為原子垃吸收霧棗化器一給般都為巷玻璃的靠，會被栽氫氟酸撤腐蝕。（6）對情于游離脂肚肪或油類字樣品，由洪于樣品浮像在混酸表眨面上，容天易形成完呼整的膜，腦因而造成倘過熱而“此瀑沸”或艙飛濺。界掌面上有劇粉烈的放熱辱反應，非耳常危險。迎應特別注余意在消解杜過程補充額足夠量的悅硝酸。此險外加酸放醒置過夜的扇預消解過叢程，有利祖于難消化兩樣品的處稅理。（7）唉酒類中乒含有大居量的乙妨醇，在冊消化前奧需加熱鞭揮發(fā)乙胳醇，待掘乙醇揮序發(fā)完畢撫后，再扁加入酸垃消化，算否則容馳易發(fā)生優(yōu)劇烈反趙應。對殃于香精件樣品也躬需采用稀和酒類征產(chǎn)品一剛樣的處江理方法楊。葡萄刪酒、啤索酒、汽大水等液臺體樣品蛇，也可毀用稀硝受酸直接順稀釋后酷測定，電注意保填持標準貫與樣品瓦的酸度途一致。分析方法初的建立目前，幾咐乎所有的盤儀器生產(chǎn)限廠家都為婦用戶提供引詳盡的使廢用說明書例和用戶手狹冊，其中副就有測定培各元素的部儀器條件罰。儀器廠遙商給出的舟測定條件屬，大多是默根據(jù)純標準溶擱液的測定結次果確定的買。而儀器椅用戶面對蘆的樣品卻雅是千差萬倚別的，如臭測定元素正的濃度、壤測定溶液束的介質(zhì)、判試樣基體替成分及含偏量等各方砍面的差異有。對儀器上的分析條紡件的要求暖會有所不啞同，儀器跑條件必然慰要發(fā)生相表應的變化崖。分析方法悔的建立儀器測定監(jiān)條件：最佳分析贏儀器條件兆的優(yōu)化實際工作組中，針對暢各種不同壩的樣品，渾對分析結支果的不同汽要求，選脫擇合理的蹤蝶儀器條件影響分頸析性能黨的儀器假條件分析線波震長光譜通序帶寬度燈電流原子化感條件：頸火焰與新無火焰分析方法潤的建立測定條喂件的選粗擇：1、分屑析線翠每種探元素都斑有若干茶條吸收咳譜線，駕通常選慈擇元素割的特征惕譜線，米它是最既靈敏的奇吸收線句。少數(shù)鈴情況下擾也有例嚇外，應柏根據(jù)試撐樣的性裙質(zhì)、組儉成和分遼析下限夾等具體日情況由猶實驗來城決定。方法:1)參考臥波長表2)掃貸描元素芽燈的發(fā)寧射光譜3)吸坊噴適當春濃度的鳴標準溶虛液,觀師察吸收舉值大小遣,穩(wěn)厚定性,引線性范帥圍分析方法秘的建立分析線選磁擇的原則洋:1)靈敏度通常選用濟最靈敏的沒分析線，葉當待測原盒子濃度較吊高時，為徐避免過度前稀釋，可給選取次靈脂敏線。2)穩(wěn)垃定性選擇不舅同的分養(yǎng)析線，呼測定的群穩(wěn)定性嘗是有差曲別的,煤在保證燈靈敏度猜能滿足糞要求的貼前提下臟,應償從測定菌的穩(wěn)定南性選擇朵分析線3)干擾誼程度選擇分析眼線,應盡取量避免可廳能的譜線番的干擾例:Hg路185n壘m比Hg濾254n本m靈敏5右0倍。但椅前者處于壤真空紫外寇區(qū)，大氣袍和火焰均皇對其產(chǎn)生葵吸收；Pb21扣7.0n冶m靈敏線鍵,背景吸鼓收較大,撕一般多選浩用283感.3nm才作分析線陪;Ni靈歲敏線2蓄32n襯m附近拳231獸.98開nm、掛232倒.12池nm和搶231憤.6n礦m的譜簡線，不案能將其猾分開，算寧可犧穴牲一些菠靈敏度齒而選取邁341繪.48瓶nm作拼分析線環(huán);分析方法耳的建立2、狹縫框?qū)挾绕渲饕叭~響光譜帶拉寬與檢測跑器接受的狡吸收譜線歇的強度。還一般允許侮使用較寬重的狹縫。分析方榴法的建欣立3、燈海電流棟空心猜陰極燈填的發(fā)射伍特性依搖賴于工袍作電流孤(燈領電流)鋪。電流濤過低放濟電不穩(wěn)程定，輻稿射光譜石穩(wěn)定性言差，輸棟出強度攏也下降屑;燈電身流過大錫放電也約不穩(wěn)定承，還會臥引起譜父線變寬歐，導致佛靈敏度毫下降、昏燈壽命謠縮短。手一般來克說，在煤保證放鋸電穩(wěn)定繡和合適方光譜輸調(diào)出的條燙件下，邊盡量用榨低電流亮。每只蛾空心陰倡極燈上席部標有加允許使赤用的最鴨大電流瞇和建議飲使用的攤適宜工軋作電流車。分析方興法的建切立4、原子躁化條件<1>攻火焰原伯子化法火焰類型夜：對低、經(jīng)中溫元素裹，使用空脈氣-乙炔救火焰(2屈300芬C)；貫對高溫元槍素，宜采踩用氧化亞環(huán)氮-乙炔淚高溫火焰齒(295敵5゜C解)燃氣與助耽燃氣的比阿例：調(diào)節(jié)宮燃氣與助傍燃氣的流堆量來改變允火焰的氧盾化-還原浸特性，影括響原子化扎效率和基祝態(tài)原子在侍火焰中的雄空間分布型，燃燒器的僚高度選擇港：在火焰蓮區(qū)內(nèi)，自鏟由原子的卷空間分布墊是不均勻債的，且隨臣火焰條件擇而改變，鑼因此，應蝴調(diào)節(jié)燃燒勺器的高度雜，以使來企自空心陰緊極燈的光饞束從自由柔原子濃度冷最大的火掠焰區(qū)域通蛙過，以期稀獲得高的鏈靈敏度。分析方法任的建立<2>足石墨爐勁原子化除法程序升溫翼的條件選憂擇：干燥:應妻在稍低于午溶劑沸點方的溫度下步進行，以鳥防止試液軟飛濺。干耕燥階段所勉需時間應膀考慮進樣脂體積（每應微升約2被-3秒）伶及其他因恒素。灰化:在嘉保證被測彩元素沒有排損失的前遇提下應盡倦可能使用攪較高的灰奧化溫度。原子化:奴選擇達到杰最大吸收暢信號的最米低溫度。閃原子化階術段停止通喚保護氣，平以延長自浸由原子在尸石墨爐內(nèi)慮的平均停約留時間。除殘：欠除殘溫慮度應高途于原子荒化溫度蜻。各階段券的加熱摘時間，威則取決找于樣品寧的性質(zhì)世，應由央實驗來亦決定?；一[階夸段參療數(shù)棄選擇脆條悟件灰化曲線原子化拔階詢段參慶數(shù)輝選擇控條日件原子化曲默線對原子襖化過程帽優(yōu)化結亂果的要助求1,A掏A信號豈輪廓窄2,A量A信號帖無拖尾3,低背瞎景元素有基體改進劑無基體改進劑灰化溫度原子化溫度灰化溫度原子化溫度Al1300245012002400As110024003002100Ca12002500

Cd8001300300900Cr95024509002200Cu8502000

Fe1100205010001900Ge130024508002400Hg3001300

K9001450

Mg9001500

Mn9001900

Na8501500

Ni11002350

Pb90015005001500Sb110019508001500Se120021002502100Sn130024007502200Zn65018005501100標準溶液騰的配制標準溶互液的量晴值溯源滲：來源、臺批號、蠅量值。最好購竭買國家周有證標鉤準溶液務作為儲都備液，版再稀釋驢為應用免液，最陸后配成若標準系眉列。標準曲離線的配蠟置（稀騰釋）過考程：一次稀釋希倍數(shù)不大在于100梨。也可以用腔重量法定門容標準溶擋液及樣品堪溶液。2它.001館3/49脅.998往2=0.閉0400犧3標準溶液宴的儲存：原子吸休收法?；笥脴藴拭{一般用蘋0.5曲～1.佛0%硝鬼酸來?？啻妗獨庥靡涸谄穖g/御L級，筑在密塞籠冷藏條耗件下，孝大多數(shù)濫元素一炭般保存域3個月組不會發(fā)壺生明顯尊變化。為了增加服汞標準溶央液的穩(wěn)定磁性應保持寨溶液為1魚%HNO3，還可粉以再加牌0.0洋5%K2Cr2O7溶液保壯護，汞膏的存貯聞容器最胃好是硬閑質(zhì)玻璃碎或聚四虹氟乙烯平瓶標準溶液筍與樣品基聲質(zhì)盡量一控致：（3-5）散%硝酸，趴標準溶液學空白蘆≠水標準曲線殺范圍：樣品中被脊測元素的族含量在標未準曲線范功圍內(nèi)且被沉測元素的洞含量在曲叫線中間，屋否則易造盆成較大測擁量誤差元素火焰（mg/L）石墨爐(μg/L)鉀0.05~2鈉0.05~0.8錳0.05~0.85~40鎂、鋅0.05~0.8銅、鐵0.25~4鉛0.5~105~80鎘0.05~0.80.5~4銀0.05~0.85~40鉻0.25~0.810~80鈷10~80鋁10~80鉬20~200鎳10~80銻10~80常見元素伙火焰和石草墨爐標準界系列范圍質(zhì)量控制（1）扶加入隨標行質(zhì)控梯物質(zhì)選擇與待緒測物質(zhì)基飲質(zhì)相似的慎有證標準溉物質(zhì)（即訂證書和標驕簽上有C賺MC標記蔥），與待胸測物質(zhì)同再時同法進做行分析。戴當標準物突質(zhì)得到的酸分析結果屆與證書給推出的量值境在規(guī)定限蓋度一致時磨，證明待業(yè)測物質(zhì)的舞分析結果終是可靠的拘。地球物理瘦地球化學攏勘查研究勺所（2）啄在沒有啞合適的啟標準物劑質(zhì)情況萄下選擇獄加標回渾收。根據(jù)被測稠樣品的待犧測元素的疼本底值、堡標準曲線農(nóng)范圍確定楚加標量。刃一般選擇董高低兩個滴濃度點以內(nèi)上。結果運算1.定苦量方法（1）標洗準曲線法（2）標敘準加入法2.計娃算公式3.結緞果修約定量方法1.標準爹曲線法配制一系容列不同濃希度的標準既試樣，由床低到高依洞次分析，雅將獲得的嘗吸光度A數(shù)據(jù)對應稿于濃度作簽標準曲線肉，在相同弱條件下測佩定試樣的愈吸光度A數(shù)據(jù)，長在標準點曲線上軋查出對據(jù)應的濃僵度值；或由標然準試樣煤數(shù)據(jù)獲乒得線性雖方程，隨將測定姐試樣的裂吸光度A數(shù)據(jù)帶入萌計算。注意:簡懶便快速，勸適用于組狡成比較簡仁單的試樣罪。定量方法2.標準載加入法取若干份友體積相同街的試液（cX），依次員按比例加面入不同量初的待測物欣的標準溶殿液（cO），定容然后濃度依想次為：cX，cX+cO，cX+2cO，cX+3cO，cX+4cO分別測宅得吸光講度為：AX，A1，A2，A3，A4……。以A對濃度c做圖得一習直線，圖倦中cX點即待測立溶液濃度遷。3）該法附可消除基兇體效應帶淺來的影響話，但不能敏消除背景雄吸收。使用標元準加入守法應注甩意以下臂幾點：1）待烘測元素顏濃度與聚對應的愁吸光度娘呈線性橋關系。2）為熟了得到約準確的協(xié)分析結籌果，最倘少應采竹用4個爹點來作距外推曲倡線。4）加啊入標準總溶液的御濃度應們適當，售曲線斜截率太大斷或太小沈都會引白起較大咸誤差。檢出限宏的計算儀器檢出暗限的確定咳方法：將搶儀器各參早數(shù)調(diào)至最蘋佳工作狀刊態(tài)，用空全白溶液調(diào)料零，分別代對不同濃桂度的系列拳標準溶液秩進行三次居重復測定區(qū)，取三次柄測定的平輕均值后，植按線性回擋歸法求出勺工作曲線輔的斜率K疼，即為儀宗器測定該具元素的靈握敏度（S尿)。在與上述冷完全相同鉆的條件下給，對標準況空白溶液送進行11字次吸光度緞測定，并蔑求其標準臭偏差SD英。CL(K示=3)=跳3SD/苦K(μg讀/ml-樣1)報結果時避一般是報午方法檢出縮慧限方法檢封出限：頁依據(jù)方孔法的稱籮樣量、炒定容體床積及稀意釋倍數(shù)萌進行計其算。應注意緞國標方傲法的檢卸出限值削，必要匠時適當攏增加稱艙樣量，清減少定龜容體積竟。石墨爐燦法測鉛終含量計神算公式從標準曲悔線上讀出山供試品溶優(yōu)液中鉛（食Pb）的泳質(zhì)量濃度歪（ρ1，砌ng/m渡L），按凳下列公式畫計算樣品勇中鉛的含異量。ω（Pb叛）=式中：ω（P唇b）—逆樣品中曉鉛的質(zhì)宵量分數(shù)碰，mg痰/kgρ1—燃測試溶保液中鉛紅的質(zhì)量健濃度，佳ng/上mL；ρ0—的空白溶暫液中鉛虧的質(zhì)量夾濃度，樣ng/符mL；V—樣品叼定容體積吼，mL；D—稀釋遍倍數(shù)；m—樣品親取樣量，管g。可疑數(shù)據(jù)炊的取舍在定量斜分析中袋，實驗洗數(shù)據(jù)往際往會有送一些偏則差較大其的，稱惹為可疑矮值或離濾群值。獻除非確滴定為過憑失誤差晃數(shù)據(jù)，卸任一數(shù)溜據(jù)均不正能隨意清地保留疼或舍去等?？梢芍导s的取舍僻問題實面質(zhì)上是麥區(qū)分隨絞機誤差何與過失掀誤差的陶問題。筒可借統(tǒng)半計檢驗韻來判斷即。常