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氮族元素知識結(jié)構(gòu)圖氮族元素的通性(一) 基本性質(zhì)(價電子構(gòu)型,主要氧化數(shù),半徑,第一電離能,電子親合能(第二周期的特殊性),次周期性(原因))(二) 氮和磷的成鍵情況(氮氮鍵,磷磷鍵的比較,單鍵與三鍵)氮族元素單質(zhì)(一)氮氣物性分子結(jié)構(gòu)(1) 價鍵理論(VB)(2) 分子軌道理論(MO)(對比氮與氧,分子軌道能級次序)氮氣的化學(xué)性質(zhì)(1) 保護氣體與化學(xué)活潑性(2) 固氮工程(原因)磷(一) 磷的同素異形體(白磷(黃磷),紅磷,黑磷(結(jié)構(gòu),空間構(gòu)型))(二) 強還原性(能量轉(zhuǎn)化的特殊形式,工業(yè)制火柴,置換重金屬離子)(三) 在在熱堿溶液中歧化砷、銻、秘(一)結(jié)構(gòu)W(黃砷(分子晶體)、灰砷(金屬晶體層狀))?(黃銻(分子晶體),灰銻(金屬晶體層狀))秘(金屬晶體,(層狀))存在形式(硫化物)氮族元素氫化物(一) 主要氫化物的比較(成鍵軌道的區(qū)別)A.還原性(酸性,堿性)AsH3>SbH3>PH3>NH3(二) 氨及其衍生物氨(分子結(jié)構(gòu)與水的比較)(1)化學(xué)性質(zhì)《1》強還原性(利用圖像分析)《2》Lewis堿性(絡(luò)合作用)《3》液氨的自偶電離(導(dǎo)電性,溶解性)*補充知識點:金屬液氨溶液(導(dǎo)電性,高濃度的強還原性,產(chǎn)生電子的試劑)《4》取代反應(yīng)(兩種類型:氨中的氫被取代;氨解反應(yīng)銨鹽(酸性,熱穩(wěn)定性,還原性)(1) 水解(2) 鑒定(與堿共熱,強氧化性的酸的銨鹽受熱分解)(3) 熱分解分為三種類型氨的衍生物(1) 聯(lián)氨,羥氨氧化還原性的比較(看圖分析)(2) 聯(lián)氨,羥氨的結(jié)構(gòu)與狀態(tài)(3) 氨,聯(lián)氨,羥氨的酸堿性堿性:NH3>N2H4>NH2OH(4) 聯(lián)氨(肼)(制備,弱堿性,配位作用,氧化還原性)(5) 羥氨(結(jié)構(gòu),不穩(wěn)定,易分解,還原性)(6) 氫疊氮酸(無色液體或氣體)(逆歧化產(chǎn)生,結(jié)構(gòu),性質(zhì)(受撞擊易爆炸)(7) 疊氮化物(堿金屬疊氮酸鹽穩(wěn)定,重金屬的疊氮化物(引爆劑),疊氮離子為擬鹵素離子(三)B(PH3)強還原性極弱堿性Lewis堿(四)AsH3SbH3BiH3均為無色,惡嗅,有毒氣體,且AfGm>0制備熱分解(不穩(wěn)定性)強還原性(硫化砷的自燃)砷的檢驗(馬氏,古氏,區(qū)別砷鏡與Sb鏡)四.氮族元素氧化物(一) 一氧化氮(NO)分子結(jié)構(gòu)(MO)物理性質(zhì)化學(xué)性質(zhì)(1) 還原性(檢測一氧化氮)(2) 氧化性(3) 配位性質(zhì)(棕色環(huán)反應(yīng):鑒定硝酸根和亞硝酸根)(4) 鑒定《1》硝酸根的鑒定《2》亞硝酸根的鑒定《3》鑒定硝酸根,消除亞硝酸根的干擾(二) 二氧化氮分子結(jié)構(gòu)(影響鍵角的因素四點)化性(氧化性,還原性,易歧化(酸堿介質(zhì)均如此))(三) 磷的氧化物(P4O6、P4O10)P4O6(1) 物性:無色,揮發(fā)性(2) 化性:《1》冷水中生成H3PO3《2》熱水中歧化《3》進一步氧化(每個P仍有一對孤對電子)P4O10(1) 物性(2) 化性《《1》各種+5價的含氧酸酐《2》極強吸水性,脫水性五.氮族元素含氧酸及鹽(一)亞硝酸(HNO2)A.制備(冷凍條件逆歧化,復(fù)分解)結(jié)構(gòu)化學(xué)性質(zhì)(酸介質(zhì)氧化性顯著,堿介質(zhì)還原性為主)(1) 亞硝酸氧化性(定量檢測亞硝酸根)(亞硝酸根與一氧化碳的中毒機理(2) 亞硝酸根的致癌作用(3) 還原性(4) 歧化(自發(fā)歧化)(5) 配位性質(zhì)(二) 硝酸及鹽分子結(jié)構(gòu)化性(強的一元質(zhì)子酸,氧化性)大補充知識點:還原產(chǎn)物多樣化,影響硝酸還原產(chǎn)物的因素(5點)硝酸與其他酸的混合酸(1) 王水(濃硝酸:濃鹽酸=1:3)(具有強酸性,強氧化性(氧化重金屬))(2) HNO3-HF混合酸(強氧化性,強酸性,配位作用)硝酸鹽:未酸化的硝酸鹽溶液幾乎無氧化性,但氫離子濃度上升,氧化性增強)——磷的各種含氧酸(次,亞,正,焦)(三) 次磷酸結(jié)構(gòu)還原性(四) 亞磷酸及其鹽分子結(jié)構(gòu)化學(xué)性質(zhì)(1) 二元中強質(zhì)子酸(2) 還原性,但弱于次磷酸(3) 歧化(酸堿介質(zhì),均峰點位置)(五) 磷酸及其鹽制備(實驗室)化性(1) 三元、中等質(zhì)子酸(2) 非氧化性酸(3) 磷酸根的配位性質(zhì)(Lewis堿性)(4) 形成3種類型的鹽(5) 結(jié)構(gòu)含反饋兀鍵(六) 焦磷酸,聚磷酸,偏磷酸多聚偏磷酸鹽作軟水劑鑒別正磷酸,焦磷酸和偏磷酸(七) Bi的強氧化性Bi(V)強氧化性一一6s2惰性電子對效應(yīng)83Bi[Xe]4f145d106s26p3Bi3+[Xe]4f145d106s2Bi(V)[Xe]4f145d106s04f、5d電子云發(fā)散,對核電荷的屏蔽作用弱,使作用于6s的有效核電荷Z*tt;6s電子鉆穿作用強,1、2兩個因素場使E6s\自上而下E(V)氧化能力增強氮族元素鹵化物(一) NF3和NC13NF3(

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