氯乙酸的生產(chǎn)工藝中文名稱：氯乙酸(一氯乙酸)英文名稱： chloroaceticacid中文名稱2：一氯醋酸英文名稱2：monochloroaceticacidmono-chloroaceticacid，MCA，，CASNo.:79-11-8分子式：CH2Cl?COOH分子量：94.49理化特性主要成分：含量：一級＞96.5;二級＞95.0%外觀與性狀：有較大潮解性的無色晶體。有三種類型:a型a為穩(wěn)定型，分子量94.50,相對密度1.58(20°/20。0沸點(diǎn)：189°C(100Kpa)160°C(40Kpa)、132°C(10Kpa)、104C(2.7Kpa),溶點(diǎn)：61.3C(a型)，56.2°C(B型)，52.5C(y型)。相對密度(水=1)：1.58(20/20C)相對蒸氣密度(空氣=1)：3.26飽和蒸氣壓(kPa):0.67(71.5C)

引燃溫度(°C): ＞500爆炸下限%(V/V):8.0溶解性： 可溶于水、乙醇、乙醚、二硫化碳、氯仿和苯。備注：MCA能腐蝕多種金屬，耐腐蝕的金屬只有鈦、鉭。?成■作】怫AW她??成■作】怫AW她?疏55-5E41S抨一的15.S711IR9禰點(diǎn)閔體,常折射率審啟*AU?U)瑋n＞M/m曲io陣r70CLOOVLSflr■介電肯數(shù)＜]?!：＞電昂奉最低值VDtngfg比炫壽◎,H(mol5】1.^703IbS

I.J5S7LT3.16】一叫L邳II?V固體U4IE61H.Q1液樣WC)肉4薛嵯體(tWXJJ照51虻燒熟*?“/麗1715.S薰發(fā)魏W?，Wig詞.同里底熟(Hur?Jjfr,kJ/皿1-m.iH㈱(25Va,u/mdaa.i水中胃舟能Mir囤體-14,0i.isPJ點(diǎn)UMNW1怕UW126省大點(diǎn)＜DIH駐網(wǎng)妙*例卓氣中爆炸根BUHL翰內(nèi)其卜S覽?％噂根】3.I蕨氣壓隨溫度變化的惘況如卜藻氣IkhV1的140ISO]UJi■n*aB4-3知flOf,m101.3■IP.42tL013,01"1.1就乙械易落于水，也易溶于許多有機(jī)溶劑，并與務(wù)種有機(jī)物形成共拂物，見表2面I,小七表網(wǎng)算乙踱t外體）在木中溶期威CV01030L'偵bO611e/IO^JS液fc/10昵水71021576-05178W121ft5-?6049tU9町耕,ft1M(1D99in在有機(jī)浩對中溶解度痛荊氯乙酸麻解時,冒iWe溶劑257nSitSi275機(jī)甲貌S3*健康危害吸入高濃度本品蒸氣或皮膚接觸其溶液后，可迅速大量吸收，造成急性中毒。吸入初期為上呼吸道刺激癥狀。中毒后數(shù)小時即可出現(xiàn)心、肺、肝、腎及中樞神經(jīng)損害，重者呈現(xiàn)嚴(yán)重酸中毒?；颊呖捎谐榇?、昏迷、休克、血尿和腎功能衰竭。酸霧可致眼部刺激癥狀和角膜灼傷。皮膚灼傷可出現(xiàn)水皰，1?2周后水皰吸收。慢性影響：經(jīng)常接觸低濃度本品酸霧，可有頭痛、頭暈現(xiàn)象。燃爆危險：本品可燃，具腐蝕性、刺激性，可致人體灼傷。危險特性：遇明火、高熱可燃。受高熱分解產(chǎn)生有毒的腐蝕性煙氣。與強(qiáng)氧化劑接觸可發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。遇潮時對大多數(shù)金屬、橡膠和軟木塞有強(qiáng)腐蝕性。處理立即脫離事故現(xiàn)場，轉(zhuǎn)移到空氣新鮮處，脫去污染的衣物，并用大量清水沖洗污染皮膚至少15分鐘；眼污染時應(yīng)分開眼瞼用微溫水緩流沖洗至少15分鐘。注意勿讓沖洗后流下的水再污染健康的眼；使病人安靜，保暖，休息，密切觀察病情變化。輕度中毒病人以支持療法為主，同時給予對癥治療。較重中毒病人應(yīng)早期、適量、短程給予糖皮質(zhì)激素，以控制肺水腫。【氯乙酸生產(chǎn)工藝】【試劑級制法】 在500mL燒反應(yīng)瓶種加入冰乙酸300g和乙酐15g,油浴加熱至105°C時，開始XX通入氯氣，控制108A?112°C，氯化反應(yīng)需10h,每隔2h,向反應(yīng)物中加入乙酐5g,停止通入氯氣后，將反應(yīng)物料移至蒸餾瓶中，收集186?188C的餾分，冷凝得到氯乙酸結(jié)晶?！竟I(yè)生產(chǎn)方法】1.乙酸氯化法乙酸催化氯化法是目前國內(nèi)外生產(chǎn)氯乙酸最主要的方法。它又可分為間歇式生產(chǎn)工藝和連續(xù)化生產(chǎn)工藝兩種乙酸的氯化過程總化學(xué)式可寫成TOC\o"1-5"\h\zo oCHi—C ~?C】CHT +HCIOH OH(1)間歇式生產(chǎn)『丁藝過程:向2DOOL搪寇反應(yīng)釜中加入L3t冰醋酸和30拓嫡橫粉.反應(yīng)釜每兩釜為一組(一1E一副)'升溫,待正釜溫度升至9(^時非始通氯代并控制正簽溫度在98電無,副釜85-9OT：.反應(yīng)開始2h時通簫量為45-55kf/h,反應(yīng)申期提高到60-6Sk弗?接近終點(diǎn)時為40~50k#h,過程中未反應(yīng)的弱氣和不冷凝氣怵隨醋酸蒸出，經(jīng)冷蝶器冷凝.氣液分離后，液體流回正釜，氣體通人副釜再反應(yīng)。副釜出來的氣停同樣徑冷凝器冷凝?氣液分藺后，液體流回副釜,氣體進(jìn)人尾氣吸收裝置口當(dāng)正釜中的粼化液相對密度達(dá)到L35(80=0時,停止通入瓠氣,真空抽料到結(jié)晶釜中待結(jié)晶:然后按投料量:向正釜加料,原來的制釜作為正釜?新裝料的正釜作為副釜，重笈前面的氟化過程°在碘、磷、硫或磷和硫的鹵化物存在的條件下乙酸直接用氯氣氯化得到。生產(chǎn)流程氯氣，硫磺]冰醋酸f預(yù)熱f氯化f冷卻結(jié)晶f過濾f成品t 1母液循環(huán)母液排放【主要設(shè)備】主反應(yīng)鍋、副反應(yīng)鍋，、貯槽、過濾器【生產(chǎn)工藝】將冰醋酸加入主反應(yīng)鍋，并加入催化劑硫磺，預(yù)熱至95°C開始通入氯氣，在反應(yīng)前期和后期通氯速度較慢，中期可稍快。兩只反應(yīng)鍋串聯(lián)通氯，主反應(yīng)鍋溫度控制在96-100C,副反應(yīng)鍋85-90C,中期通氯氣速度約為70Kg/h,待主反應(yīng)鍋內(nèi)物料的密度為1.350(80C)時，反應(yīng)即達(dá)終點(diǎn)。將反應(yīng)物抽至貯罐，冷卻結(jié)晶，液相為少量乙酸、二氯乙酸、氯化硫和少量氯乙酸。分離出結(jié)晶體，再在38CT把母液抽盡即為成品。主反應(yīng)鍋物料抽盡至貯罐后，副反應(yīng)鍋物料轉(zhuǎn)至主反應(yīng)鍋循環(huán)生產(chǎn)。間歇式生產(chǎn)工藝是一般硫磺粉為催化劑，控制其用量約為乙酸總量的3%(質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，反應(yīng)采用二級串聯(lián)氯化，主鍋在90°C下通氯氣，控制反應(yīng)溫度為96-100C,副鍋反應(yīng)溫度為85-90C,當(dāng)反應(yīng)終點(diǎn)密度為1.35時即為反應(yīng)終點(diǎn)。保溫反應(yīng)1小時后加入循環(huán)母液冷卻結(jié)晶，在凝固點(diǎn)以上1-2C加入晶種，緩慢冷卻至25C左右，經(jīng)抽濾或離心分離制得產(chǎn)品。尾氣氯化氫送填料吸收塔回收副產(chǎn)鹽酸。目前，國外該法已經(jīng)被淘汰，而我國的生產(chǎn)廠家主要采用該法進(jìn)行生產(chǎn)，該法生產(chǎn)工藝雖然比較簡單，但消耗高，產(chǎn)量低，所得產(chǎn)品質(zhì)量差，生產(chǎn)周期長，生產(chǎn)成本高、三廢污染嚴(yán)重，催化劑硫磺粉不僅污染主產(chǎn)品，也污染副產(chǎn)品鹽酸，有時還造成管道設(shè)備的堵塞，使生產(chǎn)不正常，使得產(chǎn)品的應(yīng)用X圍受到一定的限制。(2)乙酸酐催化氯化法連續(xù)法氯乙酸生產(chǎn)工藝是以乙酸、液氯為原料，醋酐和硫酸為催化劑，經(jīng)乙酸氯化、蒸餾、結(jié)晶、分離、干燥等過程制得氯乙酸。

工藝條件:我科比，冰醋酸:醋SF=1：0.Q5(h),氯化過程中傘所的投入比為冰蘑酸:醋?M：0.017(w)，每隔2h加一次，共加三次『窺化主反應(yīng)釜溫度100±5T.真空度0_02-0.03MPa,氯化副反應(yīng)釜溫度80-90%：,真空度0.04MPiu氧化反應(yīng)綻點(diǎn)控制在相對密度達(dá)I.35(80龍)時「停止通氧.H前「國內(nèi)有部分廠家采用此種方法生產(chǎn)醋酸氯化過程較難控制其氯化深度，用醋酸酐作催化劑時氯乙酸的選擇性可以提高。反應(yīng)如下：O OI II(CH忒5。+5(CH忒5。+5 CHaCOUH+(CH$COgOCtijCDOH(CH5C0)2O+HCl—*CH^COC]+CHjC(MMIgcich3cich3o+HC1 ICHzCWH+CH^COa(HjCOUH

（御環(huán)諭；連續(xù)氯化生產(chǎn)氯乙酸流程圖圖8酸酸餓化-加宮脫刷法制氯乙酸生產(chǎn)流程示育I1--氯化反應(yīng)器F2—冷睡器，3—低溫冷凝器：f發(fā)器，S—瓠乙馥冷凝器,6一加氫脫機(jī)反應(yīng)器m7氧床埠機(jī)；8—-冷凝器］9一真空蒸慵辱1『冷《￡*醋酸、醋留及循環(huán)返回的氯乙耽在瓠化反應(yīng)器（1）內(nèi)于90-HOC與甄反應(yīng).反應(yīng)很完全I(xiàn)殘氯為痕量?反應(yīng)產(chǎn)物在冷騷器《2）內(nèi)水冷，三種釵代醋酸、醋酸.醋部郁山，不凝物避-，步在冷凝器（3）內(nèi)低混秒艇.液相內(nèi)主要是氧g返回反應(yīng)器彳氣相主要J&HCI,進(jìn)一步凈化后加工為液鹽酸.粗產(chǎn)㈱在真空藉發(fā)器（4）內(nèi)加工后，蒸出的粗憎液在脫氯器3）內(nèi)將其中二釵，三氧化物轉(zhuǎn)化為鈕乙酸，使用過量機(jī).用載有杷的硅成紙粉為催化劑，120?150C,在真空蒸悔塔O）底部得到純氛乙酸，塔頂蒸出醋酸，回收利用"生嚴(yán)每噸皺乙酸產(chǎn)品的消耗定教】酸酸E6。?7刖場'鈕7卸?10/0%副產(chǎn)漬鹽酸40Q?4劉宅口踞。該法所得產(chǎn)品質(zhì)量高，原料消耗少，且對原料氯要求不太苛刻，可以用液氯尾氣或氣氯生產(chǎn)，不足之處是反應(yīng)轉(zhuǎn)化率低，僅有45%左右，增加了蒸汽消耗和電耗。目前該法是世界上生產(chǎn)氯乙酸的主要方法，美國、日本、德國、荷蘭、加拿大等國的大型氯乙酸生產(chǎn)企業(yè)均采用該法進(jìn)行生產(chǎn)。氯乙醇氧化法氯乙醇于602下用60%硝酸氧化得到氯乙酸ClCH2CH2OH-ClCH2COOH三氯乙烯水合成三氯乙烯水解法是三氯乙烯在以93%的硫酸為催化劑，反應(yīng)溫度為160-180°C的條件下，通過控制三氯乙烯和水的比例，進(jìn)行水解反應(yīng)生成氯乙酸。該法可以達(dá)到高純度的氯乙酸，產(chǎn)率可以達(dá)到90%，不足之處是副產(chǎn)鹽酸較多（每噸產(chǎn)品可以副產(chǎn)30%的鹽酸2.57噸），生產(chǎn)消耗定額偏高，工藝流程長，生產(chǎn)成本高。目前該法主要被歐洲的一些氯乙酸生產(chǎn)廠家所采用三氯乙烯經(jīng)硫酸水解得到氯乙酸，主反應(yīng)如下：CICH囚CF汗mcP^ClCH網(wǎng)H+2HC1分步過程機(jī)理可能為CCl=CHCl+HSO4一CHClCClOSOOH

2 2 2 2 2CHClCClOSOOH+2HO—HSO+ClCHCOOH2 2 2 2 2 4 2水解法生產(chǎn)氯乙酸流程，如下圖所示三氯乙烯和75好硫酸分別自高位槽，以等■連堵送入反成器的底部，反成器內(nèi)堡持1的?14CTC進(jìn)行水解反應(yīng)卜反應(yīng)液自反應(yīng)器上部崖流出來，產(chǎn)物中包含50%徽乙酸水及赧岐等『反應(yīng)液流至反應(yīng)產(chǎn)物中間槽。自中間槽引出反應(yīng)痛道至三只串聯(lián)的城壓精憎塔進(jìn)行精懈，塔頂采出氯乙酸蒸氣■遒過冷艇器冷凝后，進(jìn)入精軾召酸貯槽.未衿凝的莫?dú)馑腿宋账找簽橥?算氯乙酸精釋的液磕跋*吸收塔頂部引出的殘余氣體’卷真空系統(tǒng)排空.反應(yīng)所產(chǎn)生的氧化氧氣1鯉三氯乙慵洗滌塔洗滌凈化后，膜序通過水冷聚器和我水冷凝器，說法液與冷凝液合井■通過三翹乙烯如料管進(jìn)入反應(yīng)器；凈化后的氟化制氣，這人吸岐墻,以水吸收用以生產(chǎn)益酸.本裝置內(nèi)主要設(shè)備有水解反應(yīng)器、蒸餾塔釜、冷凝器及貯槽，均要求有一定耐腐蝕能力，通常用特種鋼材、襯鋁鋼材或搪瓷制品。羥基乙酸氯化法此法在歐洲采用較為廣泛，其優(yōu)點(diǎn)是無二氯乙酸或三氯乙酸等副產(chǎn)物生成，產(chǎn)品含量可達(dá)99%以上，反應(yīng)式如下：制備實(shí)例'向帶有攪拌器的耐腐蝕高壓釜中加入釐基匕酸U.5g和36%鹽酸5。小加熱至150C,攪拌反應(yīng)20L反應(yīng)畢,冷卻?常壓除去鹽酸,減壓蒸銷,收集88C⑵OkP偵憎分，得結(jié)晶產(chǎn)品?粒基乙酸轉(zhuǎn)化率82.3%fnwl）*氯乙酸選擇性100%（mol）卜還有的報道，羥基乙酸在碘化氫存在下，于13。?200C與氯化氫反應(yīng)，可得氯乙酸?收率9。％~95%,羥基乙酸■與氯化氮的投輯比為「3?"1。,碘化氫用量為羥基乙酸信的。*OOC1%~L0%（moD*【主要用途】 ：用于合成羧甲基纖維素（CMC）和分析化學(xué)試劑合成的中間體。農(nóng)藥工業(yè)上用作制取樂果，萘乙酸，硫氰醋酸，異茨酯,除草劑2,4D,除莠劑等的中間體及農(nóng)藥2,4-滴（2,4-二氯苯氧基乙酸）（除草劑）的原料、在制藥工業(yè)上用于制取合成咖啡堿，腎上腺素，氨基醋酸，維生素B6，金霉素等的中間體；染料工業(yè)中用于生產(chǎn)靛藍(lán)和萘氨基乙酸類染料。用作氰基乙酸、氰基乙酰胺、丙二酸、丙二酸酯、巴比妥酸的原料；也用作燙發(fā)劑蔬基乙酸銨。食品添加劑一氯乙酸納的原料；此外，還作為工業(yè)用化學(xué)品，用于制造一氯乙酸酯、一氯乙酰胺、氯乙酰氯氯乙酸還可以合成陽離子表面活性劑、高級醇酯類、柔軟劑、鈣皂等，而且其他應(yīng)用領(lǐng)域正在不斷拓展【國內(nèi)氯乙酸消費(fèi)狀況】國內(nèi)氯乙酸主要用于農(nóng)藥、醫(yī)藥、石油化工、染料、日用化工等行業(yè)，2001年國內(nèi)氯乙酸消費(fèi)結(jié)構(gòu)為農(nóng)藥占58%左右，羧甲基纖維素約占15%，制藥工業(yè)占11%左右，染料工業(yè)約占10%，其他方面占6%左右。2002年我國氯乙酸需求量為10萬噸，消費(fèi)比例：農(nóng)藥占50%、羧甲基纖維素占18%、醫(yī)藥占12%、染料占9%、