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第3節(jié)鹽類(lèi)的水解-2-考綱要求:1.了解鹽類(lèi)水解的原理。
2.了解影響鹽類(lèi)水解程度的主要因素。
3.了解鹽類(lèi)水解的應(yīng)用。-3-基礎(chǔ)梳理考點(diǎn)突破1.定義鹽類(lèi)的水解反應(yīng)是指在溶液中鹽電離出來(lái)的離子跟水電離出來(lái)的H+或OH-結(jié)合生成弱電解質(zhì)的反應(yīng)。2.實(shí)質(zhì)使H2O H++OH-平衡向右移動(dòng),水的電離程度增大,使得溶液中c(H+)≠c(OH-),使鹽溶液呈現(xiàn)酸性或堿性。-4-基礎(chǔ)梳理考點(diǎn)突破例如:、Cu2+、Fe2+、Fe3+等與水電離出的OH-結(jié)合生成NH3·H2O、Cu(OH)2、Fe(OH)2、Fe(OH)3等,使溶液中的OH-濃度減小,H2O H++OH-平衡右移,溶液中H+濃度增大,水溶液顯酸性;S2-、CH3COO-等與水電離出的H+結(jié)合生成
、HS-、CH3COOH等,使溶液中的H+濃度減小,H2O H++OH-平衡右移,溶液中OH-濃度增大,溶液顯堿性。-5-基礎(chǔ)梳理考點(diǎn)突破3.特征(1)可逆:水解反應(yīng)是可逆反應(yīng)。(2)吸熱:水解反應(yīng)是中和反應(yīng)的逆反應(yīng),是吸熱反應(yīng)。(3)微弱:水解反應(yīng)的程度很微弱。(4)必須有弱酸根或弱堿陽(yáng)離子,鹽必須易溶于水。4.鹽類(lèi)水解離子方程式書(shū)寫(xiě)的注意事項(xiàng)(1)一般地說(shuō),鹽類(lèi)水解的程度很小,應(yīng)該用可逆號(hào)“ ”表示。鹽類(lèi)水解一般不會(huì)產(chǎn)生大量的沉淀和氣體,所以不用符號(hào)“↓”和“↑”表示。如:Cu2++2H2O Cu(OH)2+2H+。-6-基礎(chǔ)梳理考點(diǎn)突破-7-基礎(chǔ)梳理考點(diǎn)突破自主鞏固
有下列物質(zhì)的溶液:①NaCl
②K2CO3
③CuSO4
④KNO3
⑤NH4Cl
⑥CH3COONa
⑦FeCl3
⑧Na2S(1)溶液呈中性的有①④,溶液呈堿性的有②⑥⑧,溶液呈酸性的有③⑤⑦;(2)分別寫(xiě)出⑥⑦⑧三種物質(zhì)水解的離子方程式:-8-基礎(chǔ)梳理考點(diǎn)突破1.抓住實(shí)質(zhì)鹽類(lèi)水解的實(shí)質(zhì)是水的電離平衡發(fā)生了移動(dòng),鹽的水解促進(jìn)了水的電離。注意:(1)強(qiáng)酸的酸式鹽(如NaHSO4)溶液顯酸性,其抑制水的電離與鹽類(lèi)水解無(wú)關(guān)。(2)弱酸的酸式鹽溶液的酸堿性取決于酸式酸根離子的電離程度與水解程度的大小,如:-9-基礎(chǔ)梳理考點(diǎn)突破2.靈活記憶(1)口訣記憶。鹽類(lèi)水解的規(guī)律可用四句話(huà)概括:“有弱才水解,誰(shuí)弱誰(shuí)水解,越弱越水解,誰(shuí)強(qiáng)顯誰(shuí)性”。(2)比較記憶。我們可以把鹽類(lèi)水解方程式與弱電解質(zhì)的電離方程式進(jìn)行比較記憶。相同點(diǎn):都用“ ”不能用“ ”;多元弱酸的電離與多元弱酸根離子的水解都是分步完成的;多元弱堿的電離與多元弱堿陽(yáng)離子的水解都是一步完成的。不同點(diǎn):兩者的方向正好相反。-10-基礎(chǔ)梳理考點(diǎn)突破例1(1)(2015上海化學(xué),31)室溫下,0.1mol·L-1NaClO溶液的pH
(選填“大于”“小于”或“等于”,下同)0.1mol·L-1Na2SO3溶液的pH。濃度均為0.1mol·L-1的Na2SO3和Na2CO3的混合溶液中,已知:H2SO3
Ki1=1.54×10-2
Ki2=1.02×10-7HClO
Ki1=2.95×10-8H2CO3
Ki1=4.3×10-7
Ki2=5.6×10-11(2)相同條件下等濃度的碳酸鈉溶液的pH
0.1mol·L-1NaHCO3溶液的pH,NH4CN溶液顯堿性的原因:
(結(jié)合離子方程式進(jìn)行回答)。
-11-基礎(chǔ)梳理考點(diǎn)突破-12-基礎(chǔ)梳理考點(diǎn)突破方法技巧:(1)解答有關(guān)鹽類(lèi)水解的問(wèn)題時(shí),一般先寫(xiě)出水解的離子方程式,然后依據(jù)原理及規(guī)律進(jìn)行解答。(2)注意多元弱酸的電離與多元弱酸根離子的水解都是分步完成的,但第一步遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于第二步。-13-基礎(chǔ)梳理考點(diǎn)突破跟蹤訓(xùn)練
1.(2015安徽理綜,12)某同學(xué)將光亮的鎂條放入盛有NH4Cl溶液的試管中,有大量氣泡產(chǎn)生。為探究該反應(yīng)原理,該同學(xué)做了以下實(shí)驗(yàn)并觀察到相關(guān)現(xiàn)象。由此得出的結(jié)論不合理的是(
)答案解析解析關(guān)閉能使?jié)駶?rùn)的紅色石蕊試紙變藍(lán)的氣體只有NH3,A項(xiàng)合理;由于NH4Cl水解使溶液顯酸性,故產(chǎn)生的氣體中含有H2,B項(xiàng)合理;pH=8.6的溶液顯堿性,加入鎂條可以收集到氣體,故在弱堿性條件下Mg可被氧化,C項(xiàng)合理;溶液中有氣泡產(chǎn)生,說(shuō)明發(fā)生了反應(yīng),根據(jù)表中相關(guān)的實(shí)驗(yàn)及現(xiàn)象可得出生成的氣體中肯定含有H2,應(yīng)該是H2O電離出的H+氧化了Mg,不是OH-氧化了Mg,D項(xiàng)不合理。答案解析關(guān)閉D-14-基礎(chǔ)梳理考點(diǎn)突破2.(2015山東德州一模)25℃時(shí)0.1mol·L-1(NH4)2SO4溶液的pH=5,其原因是
(用離子方程式表示),則該溶液中銨根離子的水解常數(shù)Kh約為
。
答案解析解析關(guān)閉答案解析關(guān)閉-15-基礎(chǔ)梳理考點(diǎn)突破考點(diǎn)二
影響鹽類(lèi)水解的因素1.內(nèi)因酸或堿越弱,其對(duì)應(yīng)的弱酸根離子或弱堿陽(yáng)離子的水解能力就越強(qiáng),溶液的堿性或酸性就越強(qiáng)。-16-基礎(chǔ)梳理考點(diǎn)突破2.外因
-17-基礎(chǔ)梳理考點(diǎn)突破自主鞏固
FeCl3水解的離子方程式:Fe3++3H2O Fe(OH)3+3H+,請(qǐng)?zhí)顚?xiě)下表中不同條件對(duì)FeCl3水解的影響。-18-基礎(chǔ)梳理考點(diǎn)突破在高考題中鹽類(lèi)水解常常與溶液的酸堿性、實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象、除雜、物質(zhì)的制備等結(jié)合在一起考查。鹽類(lèi)水解平衡屬于化學(xué)平衡,其平衡移動(dòng)也符合勒夏特列原理,在記憶和分析時(shí)要緊密聯(lián)系化學(xué)平衡的特征。解答此類(lèi)題的思維模式:(1)首先找出存在的水解平衡體系,并寫(xiě)出水解反應(yīng)方程式,使抽象問(wèn)題具體化;(2)然后依據(jù)水解平衡方程式找出影響平衡的條件,判斷平衡移動(dòng)的方向;(3)分析平衡移動(dòng)的結(jié)果及移動(dòng)結(jié)果與所解答問(wèn)題的聯(lián)系。如:把Mg與NH4Cl溶液混合,為什么有氣泡產(chǎn)生?首先寫(xiě)出+H2O NH3·H2O+H+;然后分析:加入Mg粉,Mg與H+反應(yīng)放出H2,使溶液中c(H+)降低,平衡右移。(4)答題模板…存在…平衡,…(條件)…(變化),使平衡向…(方向)移動(dòng),…(結(jié)論)。-19-基礎(chǔ)梳理考點(diǎn)突破例2判斷正誤,正確的畫(huà)“√”,錯(cuò)誤的畫(huà)“×”。A.(2014江蘇化學(xué))加熱0.1mol·L-1Na2CO3溶液,的水解程度和溶液的pH均增大
(
)B.(2014重慶理綜)CH3COONa溶液中滴加少量濃鹽酸后c(CH3COO-)增大
(
)C.(2013江蘇化學(xué))Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固體,水解程度減小,溶液的pH減小
(
)D.Na2SO3溶液中,加入少量NaOH固體,c()與c(Na+)均增大
(
)答案解析解析關(guān)閉答案解析關(guān)閉-20-基礎(chǔ)梳理考點(diǎn)突破E.均為0.10mol·L-1NH4Cl溶液和NH4HSO4溶液,c()前者小于后者
(
)F.向醋酸鈉溶液中滴入酚酞溶液,加熱后若紅色加深,證明鹽類(lèi)的水解是吸熱的
(
)G.0.5mol·L-1醋酸鈉溶液pH為m,其水解的程度為a;1mol·L-1醋酸鈉溶液pH為n,水解的程度為b,則m<n、a>b(
)H.鹽水解的平衡常數(shù)Kh一定隨溫度升高而增大(
)答案解析解析關(guān)閉答案解析關(guān)閉-21-基礎(chǔ)梳理考點(diǎn)突破跟蹤訓(xùn)練
1.在一定條件下,Na2CO3溶液中存在水解平衡:A.稀釋溶液,水解平衡常數(shù)增大B.通入CO2,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)C.升高溫度,D.加入NaOH固體,平衡逆向移動(dòng),溶液pH減小答案解析解析關(guān)閉答案解析關(guān)閉-22-基礎(chǔ)梳理考點(diǎn)突破2.(2015福建泉州質(zhì)檢)常溫下,濃度均為1.0mol·L-1的NH3·H2O和NH4Cl混合溶液10mL,測(cè)得其pH為9.3。下列有關(guān)敘述正確的是(
)A.加入適量的NaCl,可使c()=c(Cl-)B.滴加幾滴濃氨水,c()減小C.滴加幾滴濃鹽酸,的值減小D.1.0mol·L-1的NH4Cl溶液中的c()比該混合溶液大答案解析解析關(guān)閉答案解析關(guān)閉-23-基礎(chǔ)梳理考點(diǎn)突破3.(2015上海寶山一模)應(yīng)用化學(xué)平衡原理解釋向Na2SO3的酚酞溶液中滴加BaCl2溶液的現(xiàn)象(用化學(xué)用語(yǔ)及簡(jiǎn)單文字表述)
。
答案答案關(guān)閉-24-基礎(chǔ)梳理考點(diǎn)突破
答案解析解析關(guān)閉答案解析關(guān)閉-25-基礎(chǔ)梳理考點(diǎn)突破考點(diǎn)三
鹽類(lèi)水解的應(yīng)用
-26-基礎(chǔ)梳理考點(diǎn)突破-27-基礎(chǔ)梳理考點(diǎn)突破自主鞏固
判斷正誤,正確的畫(huà)“√”,錯(cuò)誤的畫(huà)“×”。A.配制和貯存Fe2(SO4)3溶液時(shí),常常加入少量硫酸,目的是抑制Fe3+水解
(√)B.加熱蒸干MgCl2溶液,可得到MgCl2晶體
(×)C.明礬凈水與鹽類(lèi)水解有關(guān)
(√)D.NaHSO4溶液顯酸性,是因?yàn)镹aHSO4溶于水發(fā)生了水解反應(yīng)
(×)E.在NH4Cl溶液中,c()=c(Cl-)(×)-28-基礎(chǔ)梳理考點(diǎn)突破1.解決有關(guān)鹽類(lèi)水解應(yīng)用問(wèn)題的方法鹽類(lèi)水解應(yīng)用的復(fù)習(xí)不能死記硬背,應(yīng)抓住鹽類(lèi)水解的本質(zhì)及影響因素,所以首先依據(jù)信息寫(xiě)出有關(guān)鹽類(lèi)水解的離子方程式(除加熱蒸干鹽溶液外),然后運(yùn)用化學(xué)平衡的觀點(diǎn)進(jìn)行分析解答。例如:加熱蒸干FeCl3溶液,加熱使FeCl3+3H2OFe(OH)3+3HCl平衡向右移動(dòng),HCl易揮發(fā),最后變成Fe(OH)3沉淀;加熱蒸干Fe2(SO4)3溶液,加熱使Fe2(SO4)3+6H2O2Fe(OH)3+3H2SO4平衡向右移動(dòng),但H2SO4不揮發(fā),所以隨著平衡的右移H2SO4的濃度越來(lái)越大,H2SO4就抑制了Fe3+的水解,所以Fe2(SO4)3的水解不能進(jìn)行到底。所以加熱蒸干金屬氯化物(除KCl、NaCl、CaCl2、BaCl2外)溶液一般得不到相應(yīng)的金屬氯化物,但加熱硫酸鹽、Na2CO3均可得到原物質(zhì)。-29-基礎(chǔ)梳理考點(diǎn)突破2.利用水解除雜注意事項(xiàng)利用水解除雜無(wú)論在日常生活、化學(xué)工業(yè)還是化學(xué)實(shí)驗(yàn)中都具有非常重要的意義,其原理是根據(jù)鹽類(lèi)水解程度的不同,通過(guò)調(diào)節(jié)溶液pH使部分離子轉(zhuǎn)化為沉淀而除去。如MgCl2溶液中混有少量FeCl3雜質(zhì),因Fe3+水解程度比Mg2+水解程度大,可加入MgO、Mg(OH)2或MgCO3等,調(diào)節(jié)溶液的pH,使Fe3+的水解平衡正向移動(dòng),生成Fe(OH)3沉淀而除去。注意:(1)不能加NaOH、NH3·H2O等可溶性堿,因加這些物質(zhì)pH升高太迅速,且堿過(guò)量不易覺(jué)察,Mg2+也可能轉(zhuǎn)化為Mg(OH)2沉淀,還會(huì)引入
、Na+等雜質(zhì)。(2)一些金屬陽(yáng)離子生成沉淀或沉淀完全時(shí),溶液不一定顯堿性,如Fe3+沉淀完全時(shí),pH大約為3.7。-30-基礎(chǔ)梳理考點(diǎn)突破例3現(xiàn)有含F(xiàn)eCl2雜質(zhì)的氯化銅晶體(CuCl2·2H2O),為制取純凈的CuCl2·2H2O,首先將其制成水溶液,然后按圖示步驟進(jìn)行提純:已知H2O2、KMnO4、NaClO、K2Cr2O7均具有強(qiáng)氧化性。將溶液中的Cu2+、Fe2+、Fe3+沉淀為氫氧化物,需溶液的pH分別為6.4、9.6、3.7。-31-基礎(chǔ)梳理考點(diǎn)突破請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)本實(shí)驗(yàn)最適合的氧化劑X是
(填序號(hào))。
A.K2Cr2O7
B.NaClO
C.H2O2
D.KMnO4(2)物質(zhì)Y是
。
(3)本實(shí)驗(yàn)用加堿沉淀法能不能達(dá)到目的?
,原因是
。
(4)除去Fe3+的有關(guān)離子方程式是
。
(5)加氧化劑的目的是
。
(6)最后能不能直接蒸發(fā)結(jié)晶得到CuCl2·2H2O晶體?
,應(yīng)如何操作?
。-32-基礎(chǔ)梳理考點(diǎn)突破-33-基礎(chǔ)梳理考點(diǎn)突破解析:(1)除雜時(shí)不能引入新的雜質(zhì),只有H2O2符合要求;(2)當(dāng)CuCl2溶液中混有Fe3+時(shí),可以利用Fe3+的水解:Fe3++3H2O Fe(OH)3+3H+,加入CuO、Cu(OH)2、CuCO3或Cu2(OH)2CO3與溶液中的H+作用,從而使水解平衡右移,使Fe3+轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀而除去;(3)若用加堿法使Fe3+沉淀,同時(shí)也必將使Cu2+沉淀,因此加堿沉淀不可行;(6)為了抑制CuCl2水解,應(yīng)在HCl氣流中加熱蒸發(fā)。-34-基礎(chǔ)梳理考點(diǎn)突破-35-基礎(chǔ)梳理考點(diǎn)突破跟蹤訓(xùn)練
1.判斷正誤,正確的畫(huà)“√”,錯(cuò)誤的畫(huà)“×”。A.(2014課標(biāo)全國(guó)Ⅰ)用熱的燒堿溶液洗去油污的原因是Na2CO3可直接和油污反應(yīng)
(
)B.(2014課標(biāo)全國(guó)Ⅰ)施肥時(shí),草木灰(有效成分為K2CO3)不能與NH4Cl混合使用的原因是K2CO3與NH4Cl反應(yīng)生成氨氣會(huì)降低肥效
(
)C.(2013安徽理綜)用酚酞溶液可鑒別飽和食鹽水和飽和純堿溶液
(
)D.(2013重慶理綜)向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液,有沉淀和氣體生成
(
)E.將三氯化鐵溶液蒸干,可制得無(wú)水三氯化鐵
(
)答案解析解析關(guān)閉答案解析關(guān)閉-36-基礎(chǔ)梳理考點(diǎn)突破2.(2015北京豐臺(tái)一模)工業(yè)上可以用NaOH溶液或氨水吸收過(guò)量的SO2,分別生成NaHSO3、NH4HSO3,其水溶液均呈酸性。相同條件下,同濃度的兩種酸式鹽的水溶液中c()較小的是
,用文字和化學(xué)用語(yǔ)解釋原因
。
答案解析解析關(guān)閉答案解析關(guān)閉-37-基礎(chǔ)梳理考點(diǎn)突破考點(diǎn)四
溶液中微粒濃度大小的比較1.溶液中微粒種類(lèi)的判斷我們?cè)谂袛嗳芤褐形⒘舛却笮r(shí),首先要判斷溶液中微粒的種類(lèi),然后再進(jìn)行比較。判斷溶液中微粒種類(lèi)的方法是正確寫(xiě)出溶液中所有的電離方程式、水解方程式,結(jié)合溶液中的溶質(zhì)即可判斷溶液中的微粒種類(lèi)。注意:在書(shū)寫(xiě)電離方程式時(shí),不要丟掉水的電離方程式。-38-基礎(chǔ)梳理考點(diǎn)突破-39-基礎(chǔ)梳理考點(diǎn)突破2.兩個(gè)守恒我們?cè)谂袛嗳芤褐须x子濃度大小時(shí),常常用到兩個(gè)守恒——電荷守恒和物料守恒。(1)電荷守恒規(guī)律。電解質(zhì)溶液中,無(wú)論存在多少種離子,溶液都呈電中性,即陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù)一定等于陽(yáng)離子所帶正電荷總數(shù)。如Na2CO3與NaHCO3混合溶液中存在著Na+、H+、
、OH-,存在如下關(guān)系:c(Na+)+c(H+)=
(2)物料守恒規(guī)律。電解質(zhì)溶液中,由于某些離子能夠水解,微粒種類(lèi)增多,但原子個(gè)數(shù)總是守恒的。如K2S溶液中S2-、HS-都能水解,故S元素以S2-、HS-、H2S三種形式存在,則K2S溶液中有如下守恒關(guān)系:c(K+)=2c(S2-)+2c(HS-)+2c(H2S)。-40-基礎(chǔ)梳理考點(diǎn)突破-41-基礎(chǔ)梳理考點(diǎn)突破(3)0.1mol·L-1的CH3COOH溶液中的物料守恒:0.1
mol·L-1=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)。
注意事項(xiàng):(1)如果我們把兩個(gè)守恒進(jìn)行相加減,可得到另一個(gè)守恒(質(zhì)子守恒),如把(1)中的②式-①式得(2)電荷守恒式中不只是各離子濃度的簡(jiǎn)單相加。如2c()的計(jì)量數(shù)2代表一個(gè)
帶2個(gè)單位負(fù)電荷,不可漏掉。(3)物料守恒式中,離子濃度計(jì)量數(shù)不能漏寫(xiě)或顛倒。如Na2CO3溶液中的物料守恒式中,“2”表示c(Na+)是溶液中各種碳元素存在形式的微??倽舛鹊?倍。-42-基礎(chǔ)梳理考點(diǎn)突破1.掌握微粒濃度大小比較的常見(jiàn)類(lèi)型及分析方法
-43-基礎(chǔ)梳理考點(diǎn)突破2.理解及靈活運(yùn)用“兩個(gè)微弱、一個(gè)比較”(1)兩個(gè)微弱。①弱電解質(zhì)(弱酸、弱堿、水)的電離是微弱的,且水的電離能力遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于弱酸和弱堿的電離能力。如在稀醋酸中,因?yàn)镃H3COOH的電離是比較微弱的,所以c(CH3COOH)最大,結(jié)合CH3COOH CH3COO-+H+的程度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于H2O OH-+H+的,可知c(H+)>c(CH3COO-),所以c(CH3COOH)>c(H+)>c(CH3COO-)>c(OH-)。-44-基礎(chǔ)梳理考點(diǎn)突破
-45-基礎(chǔ)梳理考點(diǎn)突破3.選好參照物不同溶液中同一離子濃度的大小比較要選好參照物,分組比較各個(gè)擊破。如25℃時(shí),相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液中:①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、④(NH4)2SO4、⑤(NH4)2Fe(SO4)2,c()由大到小的順序?yàn)棰?gt;④>③>①>②。分析流程為:-46-基礎(chǔ)梳理考點(diǎn)突破答案:D-47-基礎(chǔ)梳理考點(diǎn)突破-48-基礎(chǔ)梳理考點(diǎn)突破方法技巧:1.混合溶液中離子濃度大小比較的一般步驟(1)判反應(yīng):判斷兩種溶液混合時(shí),是否發(fā)生化學(xué)反應(yīng),弄清楚溶液的真實(shí)組成。(2)寫(xiě)平衡:根據(jù)溶液的組成,寫(xiě)出溶液中存在的所有平衡(包括電離平衡、水解平衡等),尤其不能漏寫(xiě)水的電離平衡。(3)列等式:根據(jù)溶液中存在電荷守恒、物料守恒列出等式。據(jù)此可列出溶液中各種陰陽(yáng)離子濃度間的關(guān)系式。(4)分主次:根據(jù)溶液中存在的平衡和題給條件,結(jié)合平衡的有關(guān)規(guī)律,分析哪些平衡進(jìn)行的程度相對(duì)大一些,哪些平衡進(jìn)行的程度相對(duì)小一些,再依此比較出溶液中各種粒子濃度的大小。-49-基礎(chǔ)梳理考點(diǎn)突破2.靈活運(yùn)用兩個(gè)守恒溶液中微粒種類(lèi)的判斷是解決溶液中微粒濃度大小比較的關(guān)鍵,特別是混合溶液中微粒濃度大小的比較,如NaOH和醋酸溶液不論何種比例混合,溶液中一定存在電荷守恒c(H+)+c(Na+)=c(CH3COO-)+c(OH-),如果溶液呈酸性,則c(CH3COO-)>c(Na+)>
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