有機化學主

編

陳任宏副主編

王穎歐妲崔英南粵高等職業(yè)教育藥學類“十三五”專業(yè)規(guī)劃教材有機化學主編陳任宏南粵高等職業(yè)教育藥學類“十1第六章鹵代烴王穎制作第六章鹵代烴王穎制作2第六章鹵代烴一、鹵代烴的分類和命名二、鹵代烴的性質目錄第六章鹵代烴目錄3知識要求1．掌握鹵代烴的分類和命名；親核加成反應、消除反應以及與金屬鎂生成格氏試劑等主要性質。2．熟悉鹵代烴的親核取代反應和消除反應機理。3．了解重要的鹵代烴在醫(yī)藥上的應用。學習目標知識要求學習目標能力目標1．能對鹵代烴進行命名；判斷不同結構鹵代烴與硝酸銀醇溶液反應活性。2．會區(qū)分乙烯型鹵代烯烴、烯丙型鹵代烯烴和隔離型鹵代烯烴。能力目標案例導入案例：三氯甲烷俗名氯仿，能溶解許多高分子化合物，如油脂、有機玻璃、橡膠等，常用作有機溶劑。曾被用作外科手術的麻醉劑，但不安全，因為氯仿在日光下可被空氣氧化成有劇毒的光氣。氯仿必須保存在密閉的棕色瓶中，常加入1%乙醇以破壞可能生成的光氣。討論：你知道氯仿是哪一類有機物嗎？組成氯仿分子有哪些元素？案例導入案例：三氯甲烷俗名氯仿，能溶解許多高分子化合物，如油定義烴分子中的一個或幾個氫原子被鹵原子取代所得到的化合物稱為鹵代烴。通式R―X或Ar―X—X：

—F、—Cl、—Br、—I（氟、氯、溴、碘）。―X（鹵原子）官能團定義烴分子中的一個或幾個氫原子被鹵原子取代所得到的化施多寧血防846

（抗HIV-1病毒藥）

（血吸蟲藥）化學與專業(yè)施多寧1．根據(jù)烴基結構不同。例如：在不飽和鹵代烴中，根據(jù)鹵原子與碳碳雙鍵的相對位置不同，又可分為乙烯型鹵代烯烴、烯丙型鹵代烯烴和隔離型鹵代烯烴。CH3CH2CH2Br一、鹵代烴的分類和命名(一)鹵代烴的分類1．根據(jù)烴基結構不同。例如：在不飽和鹵代烴中，根據(jù)鹵原子與碳2．根據(jù)飽和鹵代烴碳原子類型不同。例如：2．根據(jù)飽和鹵代烴碳原子類型不同。例如：3．根據(jù)鹵原子種類不同。例如：4．根據(jù)鹵原子數(shù)目不同。例如：

CH3CH2F

CH3CH2Cl

CH3CHBrCH3

CH3ICH3ClCH2Cl2

CH3Cl

CCl43．根據(jù)鹵原子種類不同。例如：4．根據(jù)鹵原子數(shù)目不同。例如：1.普通命名法簡單結構的鹵代烴可用普通命名法命名，通常以鹵原子作為取代基，稱為“某鹵烴”。例如：三碘甲烷溴乙烯氯化芐也可以烴基作為取代基，稱為“某基鹵”。例如：

叔丁基氯環(huán)己基溴乙烯基氯(二)鹵代烴的命名1.普通命名法三碘甲烷溴乙烯

2.系統(tǒng)命名法（1）系統(tǒng)命名法是把鹵代烴看作烴的鹵素衍生物，即以烴為母體，鹵原子只作為取代基。因此，其命名原則與相應烴的原則相同。2-甲基-4-溴戊烷3-氯-4-溴己烷S-2-溴丁烷2.系統(tǒng)命名法2-甲基-4-溴戊烷（2）鹵代烯烴命名時，編號時使雙鍵位次最小。4-氯-1-戊烯2-甲基-5-碘-3-己炔(E)-2-苯基-3-溴-2-丁烯（2）鹵代烯烴命名時，編號時使雙鍵位次最小。4-氯-1-戊烯（3）命名芳香族鹵代烴，可將芳烴或脂肪烴作為母體。1-苯基-1-氯丙烷4-溴乙苯1-甲基-5-溴萘（α-氯正丙苯）（3）命名芳香族鹵代烴，可將芳烴或脂肪烴作為母體。1-苯基-課堂互動請說出下列化合物屬于哪種類型的鹵代烴，并對它們進行命名。課堂互動請說出下列化合物屬于哪種類型的鹵代烴，并對它們進行命1.物態(tài)在常溫常壓下，除氯甲烷、溴甲烷、氯乙烷、氯乙烯為氣體外，其余多為液體，高級或一些多元鹵代烴為固體。2.沸點在鹵原子相同的同一系列的鹵代烴中，沸點隨著碳原子數(shù)的增加而升高。在烴基相同的鹵代烷中，沸點的規(guī)律是：RI>RBr>RCl。在脂鹵烴的異構體中，與烷烴相似，支鏈愈多的鹵代烴沸點愈低。

二、鹵代烴的性質(一)鹵代烴的物理性質1.物態(tài)在常溫常壓下，除氯甲烷、溴甲烷、氯乙烷、氯乙烯為(二)鹵代烴的化學性質(二)鹵代烴的化學性質親核試劑反應底物產物

離去基團常見親核試劑：H2O,NH3,OH-,RO-,CN-等。

親核取代反應:由親核試劑進攻而引起的取代反應。1.親核取代反應

親核試劑反應底物（1）水解例如：（1）水解例如：（2）醇解合成混合醚的重要方法，稱為Williamson合成法。R-X一般為伯1°RX（仲鹵代烷與醇鈉反應時，得到取代產物和消除產物的混合物，叔鹵代烷與醇鈉反應時，主要發(fā)生消除反應生成烯烴）。（2）醇解合成混合醚的重要方法，稱為Williamson合（3）氨解因為生成的伯胺仍是一個親核試劑，它可以繼續(xù)與鹵代烷作用，生成仲胺或叔胺的混合物，故反應要在過量氨(胺)的存在下進行。例如：（3）氨解因為生成的伯胺仍是一個親核試劑，它可以繼續(xù)與鹵代烷（4）氰解該反應的重要意義除可增長碳鏈外，還可以通過氰基轉化為―COOH、―CONH2等官能團。該反應與鹵代烷的醇解相似，亦不能使用叔鹵烷，否則將主要得到烯烴。（4）氰解該反應的重要意義除可增長碳鏈外，還可以通過氰基轉化(5)與AgNO3/醇溶液反應此反應可用于鑒別鹵化物，因鹵原子不同、或烴基不同的鹵代烴，其親核取代反應活性有差異。一般認為：鹵原子相同烷基不同時鹵代烷烴與的AgNO3反應活性為：

R3CX>R2CHX>RCH2X烴基相同鹵原子不同時鹵代烴與的AgNO3反應活性為：R-I>R-Br>R-Cl(5)與AgNO3/醇溶液反應此反應可用于鑒別鹵化物，因鹵鹵代烴類型與硝酸銀醇溶液的反應現(xiàn)象鹵原子的活性烯丙型鹵代烯烴芐基型鹵代烴室溫下馬上生成AgX沉淀最活潑叔鹵代烷室溫下振蕩即生成AgX沉淀較活潑仲鹵代烷加熱即生成AgX沉淀較不活潑伯鹵代烷隔離型鹵代烯烴加熱幾分鐘后生成AgX沉淀不活潑乙烯型鹵代烯烴鹵代芳烴或多鹵代烷加熱也不產生AgX沉淀最不活潑鹵代烴類型與硝酸銀醇溶液的反應現(xiàn)象鹵原子的活性烯丙型鹵代烯烴課堂互動用化學方法區(qū)分下列化合物1-氯丁烷、2-氯丁烷、2-甲基-2-氯丙烷

課堂互動用化學方法區(qū)分下列化合物仲鹵代烷和叔鹵代烷脫HX時,主要從含氫較少的β-碳原子上脫去氫原子,這一經(jīng)驗規(guī)律稱為扎依采夫規(guī)則。

2.消除反應

仲鹵代烷和叔鹵代烷脫HX時,主要從含氫較少的β-碳原子上脫一般規(guī)律是：伯鹵烷、稀堿、強極性溶劑及較低溫度有利于取代反應；叔鹵烷、濃的強堿、弱極性溶劑及高溫有利于消除反應。鹵代烷烴消除反應的反應活性

R3CX>R2CHX>RCH2X取代反應與消除反應的競爭一般規(guī)律是：伯鹵烷、稀堿、強極性溶劑及較低溫度有利于取代反應課堂互動請比較2-溴丁烷與KOH作用，在下列條件溶液中反應的產物是否相同？1.H2O2.CH3CH2OH課堂互動請比較2-溴丁烷與KOH作用，在下列條件溶液中反應的金屬與碳直接相連的一類化合物稱為有機金屬化合物。CH3Li甲基鋰

CH3CH2HgCl氯化乙基汞

(CH3CH2)2Hg二乙基汞格氏試劑（Grignardreagent）3.與金屬反應

例如：金