藥物分析藥物分析準(zhǔn)確度和精密度一.準(zhǔn)確度與誤差

準(zhǔn)確度:表示測(cè)量值與真實(shí)值的符合程度。測(cè)量值與真實(shí)值愈接近，測(cè)量愈準(zhǔn)確。準(zhǔn)確度的高低用誤差大小表示。準(zhǔn)確度和精密度1.絕對(duì)誤差(E):表示測(cè)量值與真實(shí)值之差,簡稱誤差。真實(shí)值測(cè)量值1.絕對(duì)誤差(E):表示測(cè)量值與真實(shí)值之差,簡稱誤差。真2.相對(duì)誤差(RE):表示絕對(duì)誤差與真實(shí)值之比,常用百分率表示。2.相對(duì)誤差(RE):表示絕對(duì)誤差與真實(shí)例如,實(shí)驗(yàn)測(cè)得過氧化氫溶液的含量

w(H2O2)為0.2898,若試樣中過氧化氫的實(shí)值w(H2O2)為0.2902,則例如,實(shí)驗(yàn)測(cè)得過氧化氫溶液的含量結(jié)論:E和RE都有正負(fù)之分。正值表示分析結(jié)果偏高,負(fù)值表示分析結(jié)果偏低。其中RE能反映誤差在真實(shí)結(jié)果中所占的比例,這對(duì)于比較在各種情況下測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度更為方便，所以分析結(jié)果的準(zhǔn)確度用RE表示更具實(shí)際意義。結(jié)論:E和RE都有正負(fù)之分。正值表示分析結(jié)果偏高,負(fù)值二.精密度與偏差

精密度:表示在相同條件下,同一試樣的重復(fù)測(cè)定值之間的符合程度。精密度高低用偏差大小表示。二.精密度與偏差1.絕對(duì)偏差與相對(duì)偏差

絕對(duì)偏差(d):是某一測(cè)定值與平均值之差。1.絕對(duì)偏差與相對(duì)偏差相對(duì)偏差(Rd):是絕對(duì)偏差與平均值之比,常用百分率表示。相對(duì)偏差(Rd):是絕對(duì)偏差與平均值之2.平均偏差與相對(duì)平均偏差

平均偏差()：為各次測(cè)定值的偏差的絕對(duì)值的平均值。2.平均偏差與相對(duì)平均偏差式中n為測(cè)量次數(shù)。由于各測(cè)定值的絕對(duì)偏差有正有負(fù),取平均值時(shí)會(huì)相互抵消。只有取偏差的絕對(duì)值的平均值才能正確反映一組重復(fù)測(cè)定值間的符合程度。式中n為測(cè)量次數(shù)。由于各測(cè)定值的絕對(duì)偏差有正有負(fù),取平相對(duì)平均偏差():為平均偏差與平均值之比,常用百分率表示。相對(duì)平均偏差():為平均偏差與平例如,一組重復(fù)測(cè)定值為15.67,15.69，16.03,15.89。則例如,一組重復(fù)測(cè)定值為15.67,15.69，在一組重復(fù)測(cè)定值中,小偏差出現(xiàn)機(jī)會(huì)多,大偏差出現(xiàn)機(jī)會(huì)少,用平均偏差表示精密度時(shí),對(duì)大偏差反映不夠充分。例如,下面兩組數(shù)據(jù)為各次測(cè)定的偏差在一組重復(fù)測(cè)定值中,小偏差出現(xiàn)機(jī)會(huì)多,大偏差出現(xiàn)機(jī)會(huì)甲組乙組甲組3.標(biāo)準(zhǔn)偏差與相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差標(biāo)準(zhǔn)偏差:為各測(cè)定值絕對(duì)偏差平方的平均值的平方根式中μ為總體平均值,σ為總體標(biāo)準(zhǔn)偏差。3.標(biāo)準(zhǔn)偏差與相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差由于實(shí)際工作中只作有限次測(cè)量,測(cè)定值的分散程度要用樣本標(biāo)準(zhǔn)偏差S

表示。樣本為從總體中隨機(jī)抽取的一部分。由于實(shí)際工作中只作有限次測(cè)量,測(cè)式中用樣本平均值代替總體平均值μ,(n-1)稱為自由度,常用f表示,表示獨(dú)立偏差的個(gè)數(shù)。式中用樣本平均值代替總體平均值μ,(n-1)前述兩組數(shù)據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)偏差分別是甲組乙組由此可見,甲組測(cè)定值精密度較好。前述兩組數(shù)據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)偏差分別是

相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD):為偏差與平均值之比,用百分率表示。相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD):為偏差與平均值之比,用百分率4.平均值的精密度

平均值的精密度:為多組重復(fù)測(cè)定值的平均值之間的符合程度。用平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差表示。統(tǒng)計(jì)學(xué)推導(dǎo)出幾次測(cè)定的平均值的平均偏差與樣本標(biāo)準(zhǔn)偏差S的關(guān)系為4.平均值的精密度對(duì)于無限多組測(cè)定,每組測(cè)定n次,平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差與總體標(biāo)準(zhǔn)偏差σ的關(guān)系為對(duì)于無限多組測(cè)定,每組測(cè)定n次,平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差在分析化學(xué)中,可通過增加測(cè)定次數(shù)來提高平均值的可靠性。一般重復(fù)測(cè)定3~4次。對(duì)于要求較高的分析工作,可適當(dāng)增加測(cè)定的次數(shù)。所費(fèi)勞力、時(shí)間與所獲精密度的提高相比較,不合算。在分析化學(xué)中,可通過增加測(cè)定次數(shù)來提高平均值的評(píng)價(jià)分析結(jié)果的可靠性要同時(shí)考慮到準(zhǔn)確度和精密度。精密的測(cè)量是得到準(zhǔn)確結(jié)果的前提。精密度低的測(cè)定是不可靠的,應(yīng)首先設(shè)法提高測(cè)定的精密度。但是,精密度高的測(cè)定,并不一定能得到準(zhǔn)確的結(jié)果。只有減小系統(tǒng)誤差,才能得到準(zhǔn)確度高的分析結(jié)果。評(píng)價(jià)分析結(jié)果的可靠性要同時(shí)考慮到準(zhǔn)確度和精密度1.可檢測(cè)的最低分析物濃度為檢測(cè)系統(tǒng)的分析靈敏度或稱檢測(cè)限。

分析靈敏度（檢測(cè)限）1.可檢測(cè)的最低分析物濃度為檢測(cè)系統(tǒng)的分析靈敏度或稱檢測(cè)限分析靈敏度分為具定性含義的檢測(cè)低限；具定量含義的生物檢測(cè)限；及功能靈敏度。分析靈敏度（檢測(cè)限）分析靈敏度分為分析靈敏度（檢測(cè)限）檢測(cè)低限(LLD)每次檢測(cè)，總是做一個(gè)空白樣品。檢測(cè)方法常以空白響應(yīng)量校準(zhǔn)至零點(diǎn)，再檢測(cè)各個(gè)檢測(cè)樣品的反應(yīng)響應(yīng)量。分析靈敏度（檢測(cè)限）檢測(cè)低限(LLD)分析