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2023年高考二輪專題強(qiáng)化訓(xùn)練(非選擇題)
專題十四化學(xué)反應(yīng)原理綜合題
考綱考情分析:
該題型一般取材于能源、環(huán)境保護(hù)、化工生產(chǎn)等情景,或者以元素化合物知識(shí)為載體,
以工業(yè)生產(chǎn)為背景,通過某個(gè)氣相或者溶液中的可逆反應(yīng)切入。題目圍繞一個(gè)主題,以“拼
盤''的形式呈現(xiàn),結(jié)合圖像、表格、數(shù)據(jù)、裝置等信息,綜合考查化學(xué)反應(yīng)速率、化學(xué)平衡及
其影響因素、化學(xué)反應(yīng)中的能量轉(zhuǎn)化、蓋斯定律及其應(yīng)用、熱化學(xué)方程式的書寫、原電池、
電解池原理及其電極反應(yīng)式的書寫、水溶液中的離子平衡等知識(shí),甚至還融合考查氧化還原
反應(yīng)、離子反應(yīng),涉及知識(shí)點(diǎn)較多,但各個(gè)小題又比較相對(duì)獨(dú)立.題目的綜合性強(qiáng),化學(xué)信
息較多,設(shè)問角度靈活多變,側(cè)重考查考生接受、整合信息的能力、應(yīng)用化學(xué)知識(shí)解決實(shí)際
問題的能力。
解題策略:
解答基本理論綜合題型要堅(jiān)持審題“三讀”,審慎作答。
1.泛讀:瀏覽全題,明確己知和待求解的問題。
2.細(xì)讀:把握關(guān)鍵字、詞、數(shù)量關(guān)系、圖表中信息含義等。
3.精讀:深入思考,注意挖掘隱含信息。
認(rèn)真審題后,根據(jù)題目中所給出的文字、圖像、數(shù)據(jù)等提煉出重要的信息,聯(lián)系相關(guān)理
論解題,組織答案。書寫答案時(shí)要“細(xì)心、規(guī)范、整潔”,避免無謂失分。
由于試題篇幅較長(zhǎng),情境、取材較新,同時(shí)聯(lián)系生產(chǎn)、生活實(shí)際進(jìn)行考查,難度較大,
可以理解為高考化學(xué)的壓軸題型。所以解題時(shí)要采用逐個(gè)分析、各個(gè)擊破的方法,認(rèn)真分析
每個(gè)小題考查的知識(shí)點(diǎn),迅速轉(zhuǎn)變思路,防止在一個(gè)知識(shí)點(diǎn)、一個(gè)思路上“走到底”。平常
訓(xùn)練應(yīng)注重計(jì)算能力(重點(diǎn)訓(xùn)練平衡常數(shù)以及轉(zhuǎn)化率的計(jì)算)、語(yǔ)言表述能力(利用平衡原理
解釋實(shí)際問題)的培養(yǎng),提高解讀圖像的能力,掌握解題技巧。電化學(xué)應(yīng)重點(diǎn)掌握電極反應(yīng)
式的書寫技巧以及有關(guān)電池參數(shù)方面的計(jì)算,應(yīng)用蓋斯定律解題時(shí)要先確定熱化學(xué)方程式的
組合關(guān)系,再確定AH間的計(jì)算關(guān)系。
典題體驗(yàn),提升素養(yǎng):(本題共10小題)
1.(2022.河北.高考真題)氫能是極具發(fā)展?jié)摿Φ那鍧嵞茉矗詺淙剂蠟榇淼娜剂想姵赜?/p>
良好的應(yīng)用前景。
(1)298K時(shí),坨凡燃燒生成H?O(g)放熱⑵kJ,ImolHQ⑴蒸發(fā)吸熱44kJ,表示H?燃燒熱
的熱化學(xué)方程式為o
(2)工業(yè)上常用甲烷水蒸氣重整制備氫氣,體系中發(fā)生如下反應(yīng)。
I,CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)
n.CO(g)+H2O(g).CO式g)+H式g)
①下列操作中,能提高CH4(g)平衡轉(zhuǎn)化率的是(填標(biāo)號(hào))。
A.增加CH4(g)用量B.恒溫恒壓下通入惰性氣體
C.移除CO(g)D.加入催化劑
②恒溫恒壓條件下,lmolCH“g)和lmolH2O(g)反應(yīng)達(dá)平衡時(shí),CH4(g)的轉(zhuǎn)化率為a,CO2(g)
的物質(zhì)的量為bmol,則反應(yīng)I的平衡常數(shù)K*=(寫出含有a、b的計(jì)算式;對(duì)于反
應(yīng)mA(g)+nB(g).pC(g)+qD(g),K'=,x為物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。其他條件不變,
x(A)-x(B)
H2O(g)起始量增加到5mol,達(dá)平衡時(shí),a=0.90,b=0.65,平衡體系中H?(g)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)
為(結(jié)果保留兩位有效數(shù)字)。
(3)氫氧燃料電池中氫氣在(填“正”或"負(fù)”)極發(fā)生反應(yīng)。
(4)在允許自由遷移的固體電解質(zhì)燃料電池中,e也.放電的電極反應(yīng)式為。
(5)甲醇燃料電池中,吸附在催化劑表面的甲醇分子逐步脫氫得到CO,四步可能脫氫產(chǎn)物及
其相對(duì)能量如圖,則最可行途徑為a-(用b-j等代號(hào)表示)。
?c
CHjO
>
**信CH)OH
盤?b(-CHOU
3(-CHjOHXc.?i
2
?h
(-COH)^
0
CHjOH脫氧,個(gè)數(shù)
【答案】(1汨2皤)+;。2(g)=H2。⑴AW=-286kJ?mol-'
(a-b)(3a+b)3
(2)BC43%
(1—a)(1—a—b)(2+2a
⑶負(fù)
(4)CnH2n+2-(6n+2)e+(3n+1)O2'=nCCh+(n+1)H2O
(5)a->h-^j
【詳解】(1)298K時(shí),lgH2燃燒生成H2O(g)放熱⑵kJ,則ImolH?燃燒生成HzCKg)放熱
1;=242kJ,用熱化學(xué)方程式表示為:H2(g)+;C>2(g尸HzCXg)△〃/=-242kJ?moH①,又
1
因?yàn)?molFhO⑴蒸發(fā)吸熱44kJ,則H2<D(g)=H?⑴\H2=-44kJ-mol@,根據(jù)蓋斯定律可
知,表示H2燃燒熱的反應(yīng)熱為△”=&,/+△42=-286kbmoH,故答案為:H2(g)+1o2
(g)=H?O(l)AH=-286kJ,mol'1;
(2)①A.增加CH4(g)用量可以提高H2O(g)的轉(zhuǎn)化率,但是CHq(g)平衡轉(zhuǎn)化率減小,A不
符合題意;
B.恒溫恒壓下通入惰性氣體,相當(dāng)于減小體系壓強(qiáng),反應(yīng)混合物中各組分的濃度減小,反
應(yīng)[的化學(xué)平衡正向移動(dòng),能提高CH"g)平衡轉(zhuǎn)化率,B符合題意:
C.移除CO(g),減小了反應(yīng)混合物中CO(g)的濃度,反應(yīng)I的化學(xué)平衡正向移動(dòng),能提高
CH』(g)平衡轉(zhuǎn)化率,C符合題意;
D.加入催化劑不能改變平衡狀態(tài),故不能提高CHMg)平衡轉(zhuǎn)化率,D不符合題意;
綜上所述,上述操作中,能提高CHMg)平衡轉(zhuǎn)化率的是BC;
②恒溫恒壓條件下,1molCHJg)和1molH?O(g)反應(yīng)達(dá)平衡時(shí),CK(g)的轉(zhuǎn)化率為a,CO2
(g)的物質(zhì)的量為bmol,則轉(zhuǎn)化的CH4(g)為amol,剩余的CH4(g)為(l-a)mol,根據(jù)C元素
守恒可知,CO(g)的物質(zhì)的量為(a-b)mol,根據(jù)H和O守恒可知,HzO(g)的物質(zhì)的量為
(l-a-b)mol,H?(g)的物質(zhì)的量為(3a+b)mol,則反應(yīng)混合物的總物質(zhì)的量為(2a+2)moL平衡
I—(y1—(jf—bCL~~b
混合物中,CH“g)、HOg)、8(g)、H3的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)分別為咫、百屋、過
jx(3a+,
乎乎,因此,反應(yīng)的平衡常數(shù)KX=2:^(a-b)(3a+1)¥
I其他條
2+2a1-a^\-a-b(l-a)(l-a-b)(2+2a)2
2+2a2+2a
件不變,HzCKg)起始量增加到5moL達(dá)平衡時(shí),a=0.90,b=0.65,則平衡時(shí),CH4(g)為0.1mol,
根據(jù)C元素守恒可知,CO(g)的物質(zhì)的量為0.25moL,根據(jù)H和O守恒可知,H?O(g)的物
質(zhì)的量為(5-0.90-0.65)mol=3.45mol,Hz(g)的物質(zhì)的量為(3a+b)mol=3.35mol,平衡混合物的
335
總物質(zhì)的量為(2a+6)mol=7.8mol,平衡體系中H?(g)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為才lxlOO%*43%:
(3)燃料電池中的燃料在負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng),因此,氫氧燃料電池中氫氣在負(fù)極發(fā)生反應(yīng);
(4)在允許。2咱由遷移的固體電解質(zhì)燃料電池中,CnH2n+2在負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng)生成CO2
2
和H2O,電極反應(yīng)式為CnH2n+2-(6n+2)e-+(3n+l)O-nCO2+(n+l)H2O;
(5)由圖示可知,吸附在催化劑表面的甲醇分子逐步脫氫得到CO,且能壘越低,活化能
越小,越容易進(jìn)行,根據(jù)圖示可知,其可行的途徑為:a~bfe-hTj。
2.(2022?北京豐臺(tái)?北京市第十中學(xué)??既?乙烯是一種重要的基本化工原料,乙烯的產(chǎn)
量可以衡量一個(gè)國(guó)家的石油化工發(fā)展水平,研究工業(yè)制取乙烯有重要的意義。
I.工業(yè)用H2和CC)2在一定條件下合成乙烯:
傕化劑
6H,(g)+2CO2(g)CH2=CH2(g)+4H2O(g)AH、
已知:①2H2(g)+C)2(g)=2H2O⑴AW2=-571.6kJmor'
1
②CH?=CH,(g)+3O2(g)=2CO2(g)+2H2O(l)AH,=-141IkJ-moE
③H2O(g)=H2O(1)△也=-44kJ-moK'
⑴△凡=o
(2)在密閉容器中充入體積比為3:1的比和CCh,不同溫度對(duì)CO2的平衡轉(zhuǎn)化率和催化劑催
化效率的影響如圖1所示,下列說法正確的是。
ffil
A.為了提高乙烯的產(chǎn)率應(yīng)盡可能選擇低溫
B.生成乙烯的速率:v(M)可能小于v(N)
C.M點(diǎn)時(shí)的壓強(qiáng)一定小于N點(diǎn)時(shí)的壓強(qiáng)
D.平衡常數(shù):人<小
II.工業(yè)用甲烷催化法制取乙烯:2CH4(g)=C2H4(g)+2H2(g)AH>0,,時(shí),向2L
的恒容反應(yīng)器中充入2moicH,,僅發(fā)生上述反應(yīng),反應(yīng)過程中CE的物質(zhì)的量隨時(shí)間變化
如圖2所示。
國(guó)2
⑶實(shí)驗(yàn)測(cè)得飛=無正C2(CHJ,女=榻C(C2H4)C2(HJ,k正、。為速率常數(shù),只與溫度有關(guān),
TC時(shí)心與媼的比值為(用含x的代數(shù)式表示);若將溫度升高,速率常數(shù)增大的倍
數(shù):七%逆(填或
ni.電化學(xué)法還原二氧化碳制乙烯原理如圖3所示?
r—iCZlA
-K
(4)陰極電極反應(yīng)式為:;電路中轉(zhuǎn)移0.3mol電子,兩極共收集氣體L(標(biāo)準(zhǔn)
狀況)。
【答案】(1)-127.8kJ/mol
(2)BC
⑶>
4x
(4)2CO2+8H2O+12e=C2H4+120H2.24
【詳解】(1)①2H式g)+O式g)=2HzO⑴AW2=-571.6kJmor'
1
②CH?=CH2(g)+3O2(g)=2CO2(g)+2H2O(l)AH,=-141IkJ-moE
-1
③HQ(g)=H2O(1)A//4=-44kJ-mol
根據(jù)蓋斯定律①x3-②-③x4得
(l=3AHAH4AH
6H2(g)+2CO2(g)'-CH2=CH2(g)+4H2O(g)AHt2-3-4=-127.8kJ/mol;
(2)A.溫度低反應(yīng)速率慢,不利于提高乙烯的產(chǎn)率,故A錯(cuò)誤;
B.N點(diǎn)溫度大于M點(diǎn),所以生成乙烯的速率:v(M)可能小Tv(N),故B正確;
C.N點(diǎn)CO2的轉(zhuǎn)化率低,氣體物質(zhì)的量大,N點(diǎn)溫度高,M點(diǎn)CO2的轉(zhuǎn)化率大,氣體物質(zhì)
的量小,M點(diǎn)溫度低,所以M壓強(qiáng)一定小于N點(diǎn)時(shí)的壓強(qiáng),故C正確;
D.正反應(yīng)放熱,升高溫度,平衡常數(shù)降低,所以平衡常數(shù):七>時(shí),故D錯(cuò)誤;
選BCo
2cH擒)-C2H4(g)+2H式g)
初始(mol/L)100
(3)(3)轉(zhuǎn)化(mol/L)1--0.5--1--
v'242
平衡(mol/L)-0.5--1--
反應(yīng)達(dá)到平衡氏=也,即
冬風(fēng))陽(yáng)凡)』-止眄-{|
kc2(CH)=kc(CH)c2(H),^=_(2-x)3
iE4iE242正反應(yīng)
22
K逆C(CH4)4x
吸熱,若將溫度升高,平衡正向移動(dòng),平衡常數(shù)增大,速率常數(shù)增大的倍數(shù):七>&逆。
(4)陰極二氧化碳得電子生成乙烯,電極反應(yīng)式為2co2+8H2()+12e-=C2H4+12OH-;陽(yáng)
極反應(yīng)式為40HMeNHzO+O.電路中轉(zhuǎn)移0.3mol電子,根據(jù)得失電子守恒,陰極生成
0.025mol乙烯、陽(yáng)極生成0.075mol氧氣,兩極共收集氣體
(0.025+0.075)molx22.4L/mol=2.24L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)。
3.(2022?北京海淀?人大附中??寄M預(yù)測(cè))C0?資源化利用是解決資源和能源短缺、減少
碳排放的一種途徑。
I.CC)2制甲醇。以耳。3作催化劑,可使CO?在溫和的條件下轉(zhuǎn)化為甲醇,經(jīng)歷如下過程:
還原
i.催化劑活化:1%。3(無活性)F^In,0j(有活性)
氧化
ii.CO^與H?在活化后的催化劑表面可逆的發(fā)生反應(yīng)①,其反應(yīng)歷程如圖1。
同時(shí)伴隨反應(yīng)②:CO2(g)+H2(g)<^CO(g)+H2O(g)AW=+41.2kJ/mol
圖1
(
%
)
想
筆
根
假
F柳
港
⑴反應(yīng)①中每生成ImolCH30H(g)放熱49.3kJ,寫出其熱化學(xué)方程式。
(2)C0,與H?混合氣體以不同的流速通過反應(yīng)器,氣體流速與?02轉(zhuǎn)化率、CHQH選擇性
的關(guān)系如圖2。
已知:CH,OH選擇性=n(生成CHQH所消耗的CO:的量)/n(發(fā)生轉(zhuǎn)化的C02的量)CHQH
選擇性隨流速增大而升高的原因____________________。
同時(shí),流速加快可減少產(chǎn)物中H20的積累,減少反應(yīng)(用化學(xué)方程式表示)的發(fā)生,
減少催化劑的失活,提高甲醉選擇性。
(3)對(duì)于以上C0?制甲醇的過程,以下描述正確的是
A.碳的雜化方式發(fā)生了改變B.反應(yīng)中經(jīng)歷了In-C、In-0鍵的形成和斷
裂
C.加壓可以提高C0?的平衡轉(zhuǎn)化率D.升高溫度可以提高甲醇在平衡時(shí)的選擇性
H.甲醛燃料電池(DMFC)示意圖如圖。電極A、B均浸泡于稀硫酸中。田可在聚合物電解
質(zhì)自由移動(dòng),其余微粒均無法通過聚合物電解質(zhì)。
(4)①電極A上發(fā)生的電極反應(yīng)為
②X口、Y口兩處硫酸溶液的濃度關(guān)系為Cx。丫(填“>”、"=”或"v"),原因是
【答案】⑴CC)2(g)+3HKg)=CHQH(g)+H2O(g)AW=-49.3kJ/mol
(2)反應(yīng)①比反應(yīng)②速率快;流速增大使原料氣反應(yīng)時(shí)間減少,反應(yīng)①產(chǎn)生的CH30H與
反應(yīng)②產(chǎn)生的CO均減少,但CO減少得更多In2O3.x+xH2O=In2O3+xH2
(3)ABC
+
(4)CH3OH-6e-+H,O=CO,T+6H>電極B發(fā)生O?+4H++4e「=2H?O,每轉(zhuǎn)
移4moie"有4moiH*跨過聚合物電解質(zhì)進(jìn)入右側(cè)溶液,電極上消耗4moiHZ溶液中
〃(H')不變,體積增加,硫酸濃度減小
【詳解】(1)反應(yīng)①中CO?和H2在溫和的條件下轉(zhuǎn)化為甲醇和H2O,每生成ImolCH.QH(g)
放熱49.3kJ,其熱化學(xué)方程式為CO2(g)+3H?(g)=CH30H(g)+H20(g)A//=-49.3kJ/mob故答案
為:CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)△H=-49.3kJ/mol;
(2)反應(yīng)①:CO2(g)+3H2(g)=CH.QH(g)+Hq(g)△”=-49.3kJ/mol是氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),
反應(yīng)②:CC>2(g)+H2(g)=CO2(g)+H2O2(g)是氣體分子數(shù)不變的反應(yīng),增大C02與比混合氣
體的流速可增大壓強(qiáng),反應(yīng)①平衡正向移動(dòng),生成CH.QH消耗的CO2的物質(zhì)的量增大,導(dǎo)
還原.
致CH30H選擇性升高;已知催化劑活化:In◎(無活性)一奉化‘In203T(有活性),流速
加快可減少產(chǎn)物中H2。的積累,減少反應(yīng)In2O3r+xH2O=ImO3+xH2的發(fā)生,減少催化劑的
失活,提高甲醇選擇性,
故答案為:增大C02與H?混合氣體的流速可增大壓強(qiáng),反應(yīng)①平衡正向移動(dòng),生成CH30H
消耗的C02的物質(zhì)的量增大,導(dǎo)致CH.QH選擇性升高;In2(Hx+xH2O=In2O3+xH2;
(3)A.CO2的結(jié)構(gòu)式為O=C=O,碳采取sp雜化,甲醇CH30H中C有4個(gè)◎鍵,碳采取
sp3雜化,故A正確;
B.由圖1可知,反應(yīng)中經(jīng)歷了In-C、In-0鍵的形成和斷裂,故B正確;
C.CCh制甲醇是氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),加壓平衡正向移動(dòng),可以提高CCh的平衡轉(zhuǎn)化率,
故C正確;
D.由CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)A/7=-49.3kJ/mol是放熱反應(yīng),升高溫度平衡逆向移
動(dòng),升高溫度會(huì)降低甲醉在平衡時(shí)的選擇性,故D錯(cuò)誤;
故答案為:ABC;
(4)①由圖可知,甲醇在A電極失去電子轉(zhuǎn)化為二氧化碳,則電極A上發(fā)生的電極反應(yīng)為
+
CH3OH-6e+H2O=CO2t+6H,故答案為:CHQH-6e+氏0=82T+6H+;
②電極B發(fā)生O2+4H++4e-=2H?O,每轉(zhuǎn)移4moie\行4moiH,跨過聚合物電解質(zhì)進(jìn)入
右側(cè)溶液,電極上消耗4moiH*。溶液中〃(H+)不變,體積增加,硫酸濃度減小,則CX>CY。
4.(2022?全國(guó)甲卷?高考真題)金屬鈦(Ti)在航空航天、醫(yī)療器械等工業(yè)領(lǐng)域有著重要用途,
目前生產(chǎn)鈦的方法之一是將金紅石(TiO?)轉(zhuǎn)化為TiCL,再進(jìn)一步還原得到鈦?;卮鹣铝袉?/p>
題:
(DTiO,轉(zhuǎn)化為TiCl」有直接氯化法和碳氯化法。在1000。。時(shí)反應(yīng)的熱化學(xué)方程式及其平衡常
數(shù)如下:
2
(i)直接氯化:TiO2(s)+2Cl2(g)=TiCl4(g)+O2(g)AH1=172kJ-mor',Kpl=1.0xIO
l2
(ii)碳氯化:TiO,(S)+2C12(g)+2C(s)=TiCl4(g)+2CO(g)AH2=-51kJmor',Kp2=1.2xl0Pa
1
①反應(yīng)2c(s)+C>2(g)=2CO(g)的AH為kJ.mol-,&=Pao
②碳氯化的反應(yīng)趨勢(shì)遠(yuǎn)大于直接氯化,其原因是。
③對(duì)于碳氯化反應(yīng):增大壓強(qiáng),平衡移動(dòng)(填“向左”“向右”或"不”);溫度升高,平衡
轉(zhuǎn)化率(填“變大”“變小”或“不變”)。
(2)在1.0xl()5pa,將TiO-C、3以物質(zhì)的量比1:2.2:2進(jìn)行反應(yīng).體系中氣體平衡組
成比例(物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))隨溫度變化的理論計(jì)算結(jié)果如圖所示。
0.7
?-C02——TiCl4
0.6—co-ci2
S5
S4
S3
S2
S1
S0
02004006008001000120014001600
溫度/℃
①反應(yīng)C(s)+CO2(g)=2CO(g)的平衡常數(shù)Kp(1400℃)=Pa。
②圖中顯示,在200℃平衡時(shí)TiOJL乎完全轉(zhuǎn)化為TiCJ但實(shí)際生產(chǎn)中反應(yīng)溫度卻遠(yuǎn)高于
此溫度,其原因是。
(3)TiO?碳氯化是一個(gè)“氣一固一固,,反應(yīng),有利于TiO「C”固—固”接觸的措施是。
【答案】(1)-2231.2xl014碳氯化反應(yīng)氣體分子數(shù)增加,AH小于0,是嫡增、放熱
過程,端判據(jù)與焰判據(jù)均是自發(fā)過程,而直接氯化的體系氣體分子數(shù)不變、且是吸熱過
程向左變小
(2)7.2x10s為了提高反應(yīng)速率,在相同時(shí)間內(nèi)得到更多的TiCL產(chǎn)品,提高效益
(3)將兩固體粉碎后混合,同時(shí)鼓入Cb,使固體粉末"沸騰”
【詳解】(1)①根據(jù)蓋斯定律,將“反應(yīng)ii-反應(yīng)i”得到反應(yīng)2c(s)+Ch(g)=2CO(g),則
AH=-51kJ/mol-172kJ/mol=-223kJ/mol;則Kp==12x10'2^a=1.2x10l4Pa;
2
Kpli.oxi(r
②碳氯化的反應(yīng)趨勢(shì)遠(yuǎn)大于直接氯化,因?yàn)樘悸然磻?yīng)氣體分子數(shù)增加,AH小于0,是瑞
增、放熱過程,嫡判據(jù)與焰判據(jù)均是自發(fā)過程,而直接氯化的體系氣體分子數(shù)不變、且是吸
熱過程;
③對(duì)應(yīng)碳氯化反應(yīng),氣體分子數(shù)增大,依據(jù)勒夏特列原理,增大壓強(qiáng),平衡往氣體分子數(shù)減
少的方向移動(dòng),即平衡向左移動(dòng);該反應(yīng)是放熱反應(yīng),溫度升高,平衡往吸熱方向移動(dòng),即
向左移動(dòng),則平衡轉(zhuǎn)化率變小。
(2)①?gòu)膱D中可知,1400℃,體系中氣體平衡組成比例CO?是0.05,TiCL是0.35,CO是
0.6,反應(yīng)C(s)+CO2(g)=2CO(g)的平衡常數(shù)
(0.6P/(0.6x1.0x
Kp(1400℃)=Pa=7.2xlO5Pa;
0.05P做0.05x1.0x105
②實(shí)際生產(chǎn)中需要綜合考慮反應(yīng)的速率、產(chǎn)率等,以達(dá)到最佳效益,實(shí)際反應(yīng)溫度遠(yuǎn)高于
200℃,就是為了提高反應(yīng)速率,在相同時(shí)間內(nèi)得到更多的TiCL,產(chǎn)品。
(3)固體顆粒越小,比表面積越大,反應(yīng)接觸面積越大。有利于TiCh-C“固-固”接觸,可
將兩者粉碎后混合,同時(shí)鼓入Cb,使固體粉末“沸騰”,增大接觸面積。
5.(2022?浙江?統(tǒng)考高考真題)工業(yè)上,以煤炭為原料,通入一定比例的空氣和水蒸氣,經(jīng)
過系列反應(yīng)可以得到滿足不同需求的原料氣。請(qǐng)回答:
(1)在C和02的反應(yīng)體系中:
1
反應(yīng)1:C(s)+O2(g)=CO2(g)AH>=-394kJ-mol-
反應(yīng)2:2co(g)+O2(g)=2CO2(g)AH2=-566kJ-moH
反應(yīng)3:2C(s)+O2(g)=2CO(g)AH3。
①設(shè)y=AH-TAS,反應(yīng)1、2和3的y隨溫度的變化關(guān)系如圖1所示。圖中對(duì)應(yīng)于反應(yīng)3
的線條是。
②一定壓強(qiáng)下,隨著溫度的升高,氣體中CO與CO2的物質(zhì)的量之比。
A.不變B.增大C.減小D.無法判斷
1
(2)水煤氣反應(yīng):C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)AH=13IkJmol-?工業(yè)生產(chǎn)水煤氣時(shí),通常笠營(yíng)
鴻△合適量的空氣和水蒸氣與煤炭反應(yīng),其理由是o
(3)一氧化碳變換反應(yīng):CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)AH=-4IkJ-molL
①一定溫度下,反應(yīng)后測(cè)得各組分的平衡壓強(qiáng)(即組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)x總壓):
p(CO)=0.25MPa、p(H2O)=0.25MPa、p(CO2)=0.75MPa和p(H2)=0.75MPa,則反應(yīng)的平衡常數(shù)
K的數(shù)值為。
②維持與題①相同的溫度和總壓,提高水蒸氣的比例,使CO的平衡轉(zhuǎn)化率提高到90%,則
原料氣中水蒸氣和CO的物質(zhì)的量之比為.0
③生產(chǎn)過程中,為了提高變換反應(yīng)的速率,下列措施中合適的是。
A.反應(yīng)溫度愈高愈好B.適當(dāng)提高反應(yīng)物壓強(qiáng)
C.選擇合適的催化劑D.通入一定量的氮?dú)?/p>
④以固體催化劑M催化變換反應(yīng),若水蒸氣分子首先被催化劑的活性表面吸附而解離,能
量-反應(yīng)過程如圖2所示。
用兩個(gè)化學(xué)方程式表示該催化反應(yīng)歷程(反應(yīng)機(jī)理):步驟I:;步驟H:
【答案】(1)aB
(2)水蒸氣與煤炭反應(yīng)吸熱,氧氣與煤炭反應(yīng)放熱,交替通入空氣和水蒸氣有利于維持體系
熱量平衡,保持較高溫度,有利于加快化學(xué)反應(yīng)速率
(3)9.01.8:1BCM+H2O=MO+H2MO+CO=M+CO2
【詳解】(1)①由已知方程式:(2x反應(yīng)1-反應(yīng)2)可得反應(yīng)3,結(jié)合蓋斯定律得:
mol,反應(yīng)1前后氣體分子數(shù)不變,升溫y
不變,對(duì)應(yīng)線條b,升溫促進(jìn)反應(yīng)2平衡逆向移動(dòng),氣體分子數(shù)增多,燧增,y值增大,對(duì)
應(yīng)線條c,升溫促進(jìn)反應(yīng)3平衡逆向移動(dòng),氣體分子數(shù)減少,嫡減,y值減小,對(duì)應(yīng)線條a,
故此處填a;
②溫度升高,三個(gè)反應(yīng)平衡均逆向移動(dòng),由于反應(yīng)2婚變絕對(duì)值更大,故溫度對(duì)其平衡移動(dòng)
影響程度大,故CCh物質(zhì)的量減小,CO物質(zhì)的量增大,所以CO與CO?物質(zhì)的量比值增大,
故答案選B;
(2)由于水蒸氣與煤炭反應(yīng)吸熱,會(huì)引起體系溫度的下降,從而導(dǎo)致反應(yīng)速率變慢,不利
于反應(yīng)的進(jìn)行,通入空氣,利用煤炭與O?反應(yīng)放熱從而維持體系溫度平衡,維持反應(yīng)速率,
故此處填:水蒸氣與煤炭反應(yīng)吸熱,氧氣與煤炭反應(yīng)放熱,交替通入空氣和水蒸氣有利于維
持體系熱量平衡,保持較高溫度,有利于加快反應(yīng)速率;
p(COl?p(H[=0.75?0.75=9Q
(3)①該反應(yīng)平衡常數(shù)K=-
7XCO)^p(H2O)0.2570.25-,
②假設(shè)原料氣中水蒸氣為xmol,CO為1mol,由題意列三段式如下:
CO+H20lC02+H0.90.9
2—x—
起始/mol1X00則平衡常數(shù)K=U-焉-9,解得x=1.8,
0.1x-0.9
轉(zhuǎn)化/mol0.90.90.90.9--X----
平衡/mol0.1x-0.90.90.9VV
故水蒸氣與CO物質(zhì)的量之比為1.8:1;
③A.反應(yīng)溫度過高,會(huì)引起催化劑失活,導(dǎo)致反應(yīng)速率變慢,A不符合題意;
B.適當(dāng)增大壓強(qiáng),可加快反應(yīng)速率,B符合題意;
C.選擇合適的催化劑有利于加快反應(yīng)速率,C符合題意;
D.若為恒容條件,通入氮?dú)鈱?duì)?反應(yīng)速率無影響,若為恒壓條件,通入氮?dú)夂?,容器體積變
大,反應(yīng)物濃度減小,反應(yīng)速率變慢,D不符合題意;
故答案選BC;
④水分子首先被催化劑吸附,根據(jù)元素守恒推測(cè)第一步產(chǎn)生H2,第二步吸附CO產(chǎn)生CO?,
對(duì)應(yīng)反應(yīng)歷程依次為:M+H2OMO+H2、MO+CO=M+CO2?
6.(2022?湖北?統(tǒng)考高考真題)自發(fā)熱材料在生活中的應(yīng)用日益廣泛。某實(shí)驗(yàn)小組為探究
“CaO-4-HQ”體系的發(fā)熱原理,在隔熱裝置中進(jìn)行了下表中的五組實(shí)驗(yàn),測(cè)得相應(yīng)實(shí)驗(yàn)
體系的溫度升高值(AT)隨時(shí)間⑴的變化曲線,如圖所示。
實(shí)驗(yàn)編號(hào)反應(yīng)物組成
0.20gCaO粉末
a
5.0mL凡0
0」5gAl粉
b
5.0mLH20
015gA/粉
c
5.0mL飽和石灰水
d015g4粉
5.0mL石灰乳
015g4粉
e0.20gCaO粉末
5.0mLH2°
回答下列問題:
(1)已知:
①GzO(s)+H2O(1)=Ca(O〃),(S)=-65.1IkJ-mor'
②Ch(O"),(s)=Ca2+(aq)+2OH-(矽)=-16.73AJmoL
③4/($)+0”~(的)+3也0(1)=[4(0”)]3)+[凡償)AW,=-415.OAJ-wor1
則。/03)+24k)+7凡0(1)=0產(chǎn)3)+2[4(0.)](叼)+3凡修)的
x
△/4=kJmoro
⑵溫度為T時(shí),K“,[Ca(O〃)J=x,則CM。")?飽和溶液中C(O『)=(用含x
的代數(shù)式表示)。
(3)實(shí)驗(yàn)a中,4min后基本不變,原因是。
(4)實(shí)驗(yàn)b中,AT的變化說明A1粉與H2O在該條件下(填“反應(yīng)”或"不反應(yīng)”)。
實(shí)驗(yàn)c中,前3min的有變化,其原因是;3min后基本不變,其原因是
微粒的量有限。
(5)下列說法不能解釋實(shí)驗(yàn)d在lOmin內(nèi)溫度持續(xù)升高的是(填標(biāo)號(hào))。A.反應(yīng)②
的發(fā)生促使反應(yīng)①平衡右移
B.反應(yīng)③的發(fā)生促使反應(yīng)②平衡右移
C.氣體的逸出促使反應(yīng)③向右進(jìn)行
D.溫度升高導(dǎo)致反應(yīng)速率加快
(6)歸納以上實(shí)驗(yàn)結(jié)果,根據(jù)實(shí)驗(yàn)e的特征,用文字簡(jiǎn)述其發(fā)熱原理。
【答案】(1)-911.9
⑵V2xmolL1
⑶Ca(OH)2在水中的溶解度小,反應(yīng)①達(dá)到了平衡狀態(tài)
(4)不反應(yīng)A1和溶液中的發(fā)生了反應(yīng)OH
(5)A
(6)實(shí)驗(yàn)e中,發(fā)生反應(yīng)①、②和③,反應(yīng)③中有氣體生成,氣體的逸出促使反應(yīng)③向右進(jìn)
行,反應(yīng)③的發(fā)生使得溶液中OH-的濃度減小,促使反應(yīng)②平衡右移,反應(yīng)②的發(fā)生促使反
應(yīng)①平衡右移,這三步反應(yīng)都是放熱反應(yīng),溫度升高導(dǎo)致反應(yīng)速率加快。
【詳解】(1)根據(jù)蓋斯定律可得,①+②+2x③可得反應(yīng)
CaO(s)+2AKs)+7H2cxD=Ca2+(aq)+2[Al(OH)4「(aq)+3H2(g),貝U
,ll|
A^=Aj7/+AW2+2A//?=(-65.17kJ-mor)+(-16.73kJ-mor)+2x(-415.0kJ-mor)=-911.9kJ-mol-11
(2)溫度為T時(shí),Ca(OH)2飽和溶液中,Ca(OH)2(s).?Ca2+(aq)+2OH(aq),c(OH)=2c(Ca2+)-,
2+2
K>P[Ca(OH)2]=c(Ca)-c(OH-)=x,則c(OH)=場(chǎng)molLL
(3)實(shí)驗(yàn)a中,CaO和H2O反應(yīng)①生成Ca(OH”,4min后AT基本不變,是因?yàn)镃a(OH)2
在水中的溶解度小,反應(yīng)①達(dá)到了平衡狀態(tài)。
(4)實(shí)驗(yàn)b中,AT幾乎不變,說明A1粉與HzO在該條件下不反應(yīng);實(shí)驗(yàn)c中,前3min
的AT有變化,是因?yàn)锳1和溶液中的OH發(fā)生了反應(yīng),3min后AT基本不變,是因?yàn)轱柡?/p>
石灰水中OH-的濃度較低,OH-的量有限。
(5)實(shí)驗(yàn)d中,發(fā)生反應(yīng)②和③,反應(yīng)③中有氣體生成,氣體的逸出促使反應(yīng)③向右進(jìn)行,
反應(yīng)③的發(fā)生使得溶液中OH-的濃度減小,促使反應(yīng)②平衡右移,這兩步反應(yīng)都是放熱反應(yīng),
溫度升高導(dǎo)致反應(yīng)速率加快;綜上所述,實(shí)驗(yàn)d在lOmin內(nèi)溫度持續(xù)升高與反應(yīng)①無關(guān),
故選Ao
(6)實(shí)驗(yàn)e中,發(fā)生反應(yīng)①、②和③,反應(yīng)③中有氣體生成,氣體的逸出促使反應(yīng)③向右
進(jìn)行,反應(yīng)③的發(fā)生使得溶液中OH?的濃度減小,促使反應(yīng)②平衡右移,反應(yīng)②的發(fā)生促使
反應(yīng)①平衡右移,這三步反應(yīng)都是放熱反應(yīng),溫度升高導(dǎo)致反應(yīng)速率加快。
7.(2022.全國(guó)乙卷.統(tǒng)考高考真題)油氣開采、石油化工、煤化工等行業(yè)廢氣普遍含有的硫
化氫,需要回收處理并加以利用?;卮鹣铝袉栴}:
(1)已知下列反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:
①2H2S(g)+3O2(g)=2SO2(g)+2H2O(g)AH,=-1036kJ-mol"
②4H2s(g)+2SO2(g)=3S2(g)+4Hq(g)AH2=94kJ-mol"
③2H,(g)+O2(g)=2H2O(g)AH,=-484kJmol"
計(jì)算H2s熱分解反應(yīng)④2H2s(g)=S式g)+2H式g)的△%=kJ.mol-'。
(2)較普遍采用的H2s處理方法是克勞斯工藝。即利用反應(yīng)①和②生成單質(zhì)硫。另一種方法
是:利用反應(yīng)④高溫?zé)岱纸釮?S。相比克勞斯工藝,高溫?zé)岱纸夥椒ǖ膬?yōu)點(diǎn)是,缺
點(diǎn)是o
⑶在1470K、100kPa反應(yīng)條件下,將113百):11(所)=1:4的混合氣進(jìn)行H?S熱分解反應(yīng)。平
衡時(shí)混合氣中H2s與H?的分壓相等,H2s平衡轉(zhuǎn)化率為,平衡常數(shù)
&=kPa?
(4)在1373K、100kPa反應(yīng)條件下,對(duì)于n(HzS):n(Ar)分別為4:1、1:1、1:4、1:9、1:19的
H’S-Ar混合氣,熱分解反應(yīng)過程中H2s轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間的變化如下圖所示.
%
、
神
^
讀
H,
①n(4S):n(Ar)越小,H2s平衡轉(zhuǎn)化率,理由是。
②n(H£):n(Ar)=l:9對(duì)應(yīng)圖中曲線,計(jì)算其在0-0.1s之間,H2s分壓的平均變化率
為kPa-s'o
【答案】(1)170
(2)副產(chǎn)物氫氣可作燃料耗能高
⑶50%4.76
(4)越高n(H2S):n(Ar)越小,H2s的分壓越小,平衡向正反應(yīng)方向進(jìn)行,H2s平衡轉(zhuǎn)化
率越高d24.9
【詳解】(1)已知:
①2H2s(g)+3O2(g)=2SO2(g)+2H2O(g)=036kJ/mol
②4H2s(g)+2SCh(g)=3S2(g)+4H2O(g)\H2=94kJ/mol
③2H2(g)+Ch(g)=2H2O(g)AH尸-484kJ/mol
根據(jù)蓋斯定律(①+②)xg—③即得到2H2s(g)=S?(g)+2HKg)的\H4=(-1036+94)
kJ/molx-+484kJ/mol=170kJ/mol;
3
(2)根據(jù)蓋斯定律(①+②)xg可得2H2S(g)+O2(g)=S2(g)+2H2O(g)A”=(一
1036+94)kJ/molx1=-314kJ/mol,因此,克勞斯工藝的總反應(yīng)是放熱反應(yīng);根據(jù)硫化氫分解
的化學(xué)方程式可知,高溫?zé)岱纸夥椒ㄔ谏蓡钨|(zhì)硫的同時(shí)還有氫氣生成。因此,高溫?zé)岱纸?/p>
方法的優(yōu)點(diǎn)是:可以獲得氧氣作燃料;但由于高溫分解Hf會(huì)消耗大量能量,所以其缺點(diǎn)
是耗能高;
(3)假設(shè)在該條件下,硫化氫和氨的起始投料的物質(zhì)的量分別為Imol和4mol,根據(jù)三段
式可知:
2H2s(g).S2(^)+2H2(g)
始/mol100
變/molx0.5元X
平/mol\-x0.5xX
平衡時(shí)H2s和H2的分壓相等,則二者的物質(zhì)的量相等,即1—x=x,解得x=0.5,所以H2s
2
的平衡轉(zhuǎn)化率為竽X100%=50%,所以平衡常數(shù)Kp=/?(S2)X/7(H2)_
/(H2S)
—xIOOkPax(―x1OQkPa)2
段一050-----------M.76kPa;
(—xlQOkPa)2
5.25
(4)①由于正反應(yīng)是體積增大的可逆反應(yīng),n(H2S):n(Ar)越小,H2s的分壓越小,相當(dāng)于降
低壓強(qiáng),平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),因此H2s平衡轉(zhuǎn)化率越高;
②n(HzS):n(Ar)越小,H2s平衡轉(zhuǎn)化率越高,所以n(H2S):n(Ar)=l:9對(duì)應(yīng)的曲線是d;根據(jù)圖
象可知n(H2S):n(Ar)=l:9反應(yīng)進(jìn)行到0.1s時(shí)H2s轉(zhuǎn)化率為。24。假設(shè)在該條件卜,硫化氫
和氮的起始投料的物質(zhì)的量分別為Imol和9mol,則根據(jù)三段式可知
2H?S(g)$2(g)+2H式8)
始/mol100
變/mol0.240.120.24
平/mol0.760.120.24
O.76O,12to,249X,O°^=7-51kPa'H2s的起始?jí)簭?qiáng)為lOkPa,所以
此時(shí)H2s的壓強(qiáng)為++
\QkPa-7.5\kPa
H2s分壓的平均變化率為=24.9kPa-s-'o
0.15
8.(2022?福建?福建師大附中校聯(lián)考模擬預(yù)測(cè))異丙醉(C3H8。)可由生物質(zhì)轉(zhuǎn)化得到,催化
異丙醇脫水制取高值化學(xué)品丙烯(C3H6)的工業(yè)化技術(shù)已引起人們的關(guān)注。其主要反應(yīng)如下:
I、C3H8O(g).-c3H6(g)+H2O(g)△Hi=+52kJ?moH
1
IL2c3H6(g).6H12(g)△H2=-97kJ?mol-
回答下列問題:
⑴已知2c3H8O(g)+9O2(g)=6CC>2(g)+8H2O(g)△Hi=-3750kJ?molL則C3H“g)燃燒生成CCh(g)
和H2O(g)的熱化學(xué)方程式為o
(2)在1350℃T,剛性密閉容器中的反應(yīng)體系內(nèi)水蒸氣濃度與反應(yīng)時(shí)間關(guān)系如下表:
反應(yīng)時(shí)間加S04812t20
H2O濃度/ppm024403200360040004100
①4~8jis內(nèi),v(CaHQ)=ppmjjs_1;
②t16(填“〉或"='')。
(3)在恒溫剛性密閉容器中,反應(yīng)I、II均達(dá)到平衡的判據(jù)是。
a、HzO的分壓不變
b、剛性密閉容器
c、n(C3H6)=2n(C6H12)
d、Vi£(H20)=V逆(C3H8。)
(4)在一定條件下,若反應(yīng)I、H的轉(zhuǎn)化率分別為98%和40%,則丙烯的產(chǎn)率為。
(5)下圖為反應(yīng)I、II達(dá)到平衡時(shí)IgQp與溫度的關(guān)系曲線?!疽阎簩?duì)于可逆反應(yīng)
aA(g)+bB(g).-cC(g)+dD(g),任意時(shí)刻Qp=lpc(C>pd(D)J/pa(A>pb(B)],式中p(X)表示物質(zhì)X
的分壓】
溫度/℃
①在35(TC恒壓平衡體系中充入少量水蒸氣時(shí),反應(yīng)I的狀態(tài)最有可能對(duì)應(yīng)圖中的
點(diǎn)(填“甲”“乙”或"丙”),判斷依據(jù)是;
②35(TC時(shí),在密閉容器中加入一定量的C3H8。,體系達(dá)到平衡后,測(cè)得C6H12的分壓為
xMPa,則水蒸氣的分壓為MPa(用含x的代數(shù)式表示)。
【答案】⑴2c3H6(g)+9O2(g)=6CO2(g)+6H?O(g)AH=-3854kJ?moH
(2)190>
⑶ad
(4)58.8%
(5)甲反應(yīng)I平衡曲線為N,恒壓時(shí)充入水蒸氣,Qp>KP(J7+2x)
l
【詳解】(1)設(shè)HI2C3H8O(g)+9O2(g)=6CO2(g)+8H2O(g)△Hj=-3750kJ-mol,根據(jù)蓋斯定
律111-2x1得,2c3H6(g)+9O2(g)=6CO2(g)+6H2O(g)AH=AH3-2X△Hi=-3854kJ?mo|-';
3200-2440
(2)①4?內(nèi),V(H2O)=---------------ppmps_,=190ppmps1,則v(C3H8。)=v(H?O)=190
8—4
ppmps1;
②0~4pts,4~8ps,8~12ps,△以比0)逐漸減小,說明反應(yīng)速率減小,8~12Hs內(nèi),Ac(H20)=400
ppm,12~t|js內(nèi),AC(H20)=400ppm,則t-12>4,即t>16;
(3)a、比0的分壓不變,則C3H6的分壓也不變,反應(yīng)I、II各組分分壓不變,反應(yīng)I、II
均達(dá)到平衡,a符合題意;
b、反應(yīng)物和生成物均為氣體,混合氣體的總質(zhì)量不變,剛性密閉容器體積不變,則混合氣
體密度不變,是個(gè)不變量,不能作為反應(yīng)1、II均達(dá)到平衡的判據(jù),b不符合題意;
c、當(dāng)n(C3H6)=2n(C6H12)時(shí),反應(yīng)不一定達(dá)到平衡,不能作為反應(yīng)I、II均達(dá)到平衡的判據(jù),
c不符合題意;
d、V「(H2O)=V迎(C3H80),說明正逆反應(yīng)速率相等,反應(yīng)I達(dá)平衡,反應(yīng)I達(dá)平衡,各組分
分壓不變,C3H6的分壓不變,說明反應(yīng)H也達(dá)平衡,d符合題意;
故選ad。
(4)設(shè)C3H8。的物質(zhì)的量為Imol,若ImolC3H8。完全反應(yīng),理論上生成ImolC3H6,因?yàn)?/p>
反應(yīng)LII的轉(zhuǎn)化率分別為98%和40%,反應(yīng)I生成lmolx98%=0.98molC3H6,反應(yīng)II消耗
了40%C3H6,則達(dá)平衡時(shí)C3Hf,的物質(zhì)的量為0.98molx(l-40%)=0.588moL所以丙烯的產(chǎn)率
0.588mol
為x100%=58.8%
Imol
(5)①反應(yīng)I為氣體體積增大的吸熱反應(yīng),反應(yīng)H為氣體體積減小的放熱反應(yīng),則升高溫
度,反應(yīng)I正向移動(dòng),Qp逐漸增大,反應(yīng)H逆向移動(dòng),Qp逐漸減小,即反應(yīng)I平衡曲線為
N,反應(yīng)II平衡曲線為M。在35(TC恒壓平衡體系中充入少量水蒸氣時(shí),對(duì)于反應(yīng)I而言,
相當(dāng)于增大生成物濃度,使得Qp>Kp,反應(yīng)I的狀態(tài)最有可能對(duì)應(yīng)圖中的甲;
②由圖可知,350K時(shí)達(dá)平衡后,lgQp=O,則350℃時(shí)Kp=Qp=l,設(shè)水蒸氣的平衡分壓為aMPa,
則反應(yīng)IIC3H6起始分壓為aMPa,對(duì)反應(yīng)II列三段式有
2c3H6(g)C6H12(g)
起始/MPaa0
變化/MPa2xx
平衡/MPaa-2xx
Kp=(a_2x)7=1,解得a=(6+2x)MPa。
9.(2022?浙江?模擬預(yù)測(cè))硫的氧化物是大氣的主要污染物,是當(dāng)前環(huán)保工作的重要研究?jī)?nèi)
容之一、一定溫度下,將OKmolSOz和0.4molC)2充入4L恒容密閉容器中,發(fā)生反應(yīng):
2SO2(g)+O2(g)2SO,(g)一般認(rèn)為該反應(yīng)通過如下步驟來實(shí)現(xiàn):
1
①2V2O4(s)+O2(g)-2V2O5(s)A/7]=-244kJ-moP;
S1
(2)V2O4()+2so3(g)2VO
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