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#經(jīng)過Michael加成與分子內(nèi)Sn2反應(yīng)。78OHC3HNNHH3C2芬NOICHHC..3—NHNN
NHCONH2H+交換3222OHC32OHC3NHNH4HCCONH32經(jīng)過酰胺的肼解和Michael加成。從產(chǎn)物與反應(yīng)物的比較中可看出肼進(jìn)攻上圖所示的羰基這個(gè)羰基只連一個(gè)胺基,比另一個(gè)連兩個(gè)胺基的羰基碳電正性強(qiáng),較易受親核試劑進(jìn)攻些。
7979經(jīng)過兩次Sn2反應(yīng)。第一步醇與對(duì)甲苯磺酰氯反應(yīng)生成對(duì)甲苯磺酸酯,OTs是易離去基團(tuán),接著起分子內(nèi)Sn2反應(yīng)得到最后產(chǎn)物。8033Schmidt反應(yīng)。酸催化下疊氮酸與羰基化合物室溫就能反應(yīng)生成N-烴基取代酰胺。81CHOH+CHCNH2S°4”CHCOCH33323HC3OMe—廠h+HC—NHC33CHOH—H一3nOMeHC3HC3NHOHOMeHCH3-h+?HC3OMe酸催化下腈的醇解。產(chǎn)物是酯。82H+轉(zhuǎn)移2h+轉(zhuǎn)移對(duì)兩個(gè)氰基各進(jìn)行一次親核加成。831、2兩種構(gòu)型的醇脫水后得到同樣的碳正離子,疊氮離子從a路線進(jìn)攻得到3,疊氮離子從b路線進(jìn)攻得到4,由于叔丁基位阻的影響,3占的比例較大(46%),4占的比例稍?。?6%);如果經(jīng)E2反應(yīng)得到烯烴,1、2兩種構(gòu)型的醇只有1可以實(shí)現(xiàn)。消除需要克服的活化能比取代反應(yīng)大,所以消除產(chǎn)物占的比例小(18%)。84+RCNRCOH2RCNRCOH23解:H、"HRH+轉(zhuǎn)移HOHH—RO亠IH+轉(zhuǎn)移H3NH+轉(zhuǎn)移H3NROMe:,HO-NHROHNH3ROH+-NH4OHNH285OCF3CF3HCONH+24NHCHOLeuckart反應(yīng),水解產(chǎn)物為伯胺。NH3+NH——4”86uNH2HCHO?-HCOH2NHCH88COCI+CHN22CHCONH+2CHN2289PhCHCOCH23PhCHCOCH322-N2其中PhCH2O-H+a*-PhCHNHNH22NHNH2-CH3OHPhCHN=C=O2NONHNH2PhCH2HNOJPhCHCON23HNOPhCHCONHNH\PhCH2H2OPhCH2PhCHNH22+NHNHNO2NHN=N-OHPhCH2H2°「P
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