呋喃它酮的高靈敏伏安測定方法

穆法拉莫（td）是一種合成5-硝基的磺酸，具有5-硝基這個結(jié)構(gòu)。廣泛用于醫(yī)藥、農(nóng)業(yè)和食品加工的飼料添加劑。由于其強(qiáng)烈的副作用，歐盟ec279-90發(fā)布了該指令，禁止在食品動物中使用這種藥物，并確定基準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室的檢出限小于或大于1%。澳大利亞、中國和其他國家也相繼宣布禁令。1實(shí)驗(yàn)部分1.1電極材料和酸度計(jì)LK2005A微機(jī)電化學(xué)分析系統(tǒng)(天津市蘭力科化學(xué)電子高技術(shù)有限公司);三電極系統(tǒng):石墨電極(GE)或聚對氨基苯磺酸薄膜修飾電極(p-aminobenzenesulfonicacidmodifiedgraphiteelectrode,PABSA/GE)為工作電極,飽和甘汞電極為參比電極(文中全部電位均相對于飽和甘汞電極),鉑絲電極為對電極;pHS-3C型數(shù)字酸度計(jì)(上海雷磁儀器廠);KQ-250B型超聲波清洗儀(昆山市超聲儀器有限公司).0.00100mol/LFTD(試劑由上海原葉生物科技有限公司提供,純度99%):稱取0.0324gFTD于小燒杯中,加入適量的蒸餾水,微熱溶解,冷卻后,定容于100mL容量瓶中;0.0200mol/L對氨基苯磺酸:準(zhǔn)確稱取0.1732g對氨基苯磺酸于小燒杯中,加入少量氫氧化鈉稀溶液使之溶解,加水定容于50mL容量瓶中;pH2.00~10.00的磷酸鹽緩沖溶液(PBS),由濃度均為0.2mol/L的H1.2實(shí)驗(yàn)方法1.2.1用聚對氨基苯磺酸精煉膜電池的制備按照文獻(xiàn)[13]制作、清潔與活化GE,將處理好的GE放入含2.00×101.2.2微分脈沖伏安法在10mL容量瓶中,分別加入2.00mLPBS(pH2.00),含F(xiàn)TD的試樣溶液適量,加水定容,轉(zhuǎn)移至電解池中,除氧10min并保持氮?dú)夥?分別以GE和PABSA/GE為工作電極,以0.4V為起點(diǎn)電位,在-0.6~0.4V電位范圍內(nèi)記錄微分脈沖伏安曲線,根據(jù)-0.230V(FTD)處的還原峰電流進(jìn)行定量分析.微分脈沖伏安法的電化學(xué)參數(shù)分別為:電位增量0.01V,脈沖幅度0.05V,脈沖寬度0.2s,脈沖間隔0.5s,等待時間180s.2結(jié)果與討論2.1樣品結(jié)果與分析根據(jù)文獻(xiàn)[13]確定了支持電解質(zhì)為0.20mol/L(pH7.00).另外,分別對氨基苯磺酸的濃度、聚合電位、掃描速度、掃描圈數(shù)等進(jìn)行了條件優(yōu)化,最終確定了如實(shí)驗(yàn)方法所述的最優(yōu)化聚合方案.圖1為對氨基苯磺酸在GE上電聚合過程的循環(huán)伏安圖.隨著掃描圈數(shù)的增加,峰電流隨之增加,最后得到電活性聚對氨基苯磺酸薄膜.與GE相比,PABSA/GE在PBS(pH2.00)中的循環(huán)伏安曲線有一對明顯的峰出現(xiàn),也說明在GE表面得到了聚對氨基苯磺酸薄膜.2.2聚基苯磺酸固定電極的性能分別以GE、PABSA/GE為工作電極,在含有1.0×102.3對聚苯磺酸固定電極的電壓縮差分別以GE和PABSA/GE為工作電極,對5.00×102.4托吡酮法的建立與實(shí)驗(yàn)條件的優(yōu)化2.4.1支持網(wǎng)絡(luò)連接的選擇分別考察了0.5mol/L的H2.4.2最佳條件選擇對方法靈敏度和選擇性影響最大的參數(shù)是脈沖幅度,脈沖幅度越大,峰電流越大,但是峰形變寬,不利于低濃度被測物的測定.以0.01V為間隔,在0.01~0.10V脈沖幅度范圍內(nèi),考察峰電流與半峰寬,最終選擇0.05V為最佳條件.2.4.3富集時間的影響以微分脈沖伏安法的起點(diǎn)電位0.4V為富集電位,試驗(yàn)了富集時間分別為0、60、120、150、180、210、300s時對峰電流的影響,結(jié)果表明:在0~150s時間范圍內(nèi),FTD的還原峰電流明顯增加,繼續(xù)延長富集時間,峰電流不再發(fā)生變化.為了使電極表面吸附達(dá)到飽和,所以本實(shí)驗(yàn)選擇富集時間為180s.2.5線性域、檢出限和準(zhǔn)確度按實(shí)驗(yàn)方法,測定不同濃度的FTD,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:其濃度分別在1.00×102.6干擾試驗(yàn)在允許±10%測定誤差的前提下,相對于濃度為5.00×102.7加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)取某魚塘水樣,按實(shí)驗(yàn)方法測定,未檢測出目標(biāo)物,濃縮10倍后亦未檢出.可能的原因是水樣中不含F(xiàn)TD,或者其含量較低,未達(dá)到本方法檢出限.進(jìn)行加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn),結(jié)果列于表1,回收率在92.5%~101.3%之間.2.8關(guān)于異丙酮電極反應(yīng)機(jī)制的討論2.8.1電子轉(zhuǎn)移數(shù)n的測量根據(jù)FTD的循環(huán)伏安行為(圖3),可以看到其有2個還原峰,峰電位分別為-0.260V(p2.8.2對電極反應(yīng)中的離子數(shù)m的測量分別以0.5m