第十四節(jié)

化學(xué)勢的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)和表示式一.氣體的化學(xué)勢純物質(zhì)的化學(xué)勢就是它的摩爾自由能。一定溫度時，

和p的關(guān)系dGm=–SmdT+Vmdp

積分：p

為選定的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)

為標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的化學(xué)勢，是T的函數(shù)即1.純理想氣體一.氣體的化學(xué)勢2.混合理想氣體混合理想氣體分子間無作用力，其行為與其純氣體占據(jù)整個體積時一樣。pB是B氣體的分壓一.氣體的化學(xué)勢(2)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)是假想態(tài)，3.純實際氣體實際氣體由于Vm~p

關(guān)系較復(fù)雜，難以積分。用校正壓力（逸度）f=

p取代，使其表現(xiàn)為理想氣體。fpp

理想氣體

=1實際氣體

<1(1)

稱為逸度系數(shù)，由實驗測定。不同壓力下

值不同，

=f(T，p)當(dāng)p

0，

1，實際氣體

理想氣體因為p=p

時，

=1的狀態(tài)并不存在假想的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)一.氣體的化學(xué)勢4.混合實際氣體二.溶液的化學(xué)勢1.液態(tài)混合物（理想溶液）液態(tài)混合物，遵循拉烏爾（Raoult）定律：B物質(zhì)在氣相中的蒸氣壓pB

與其在液相中的摩爾分?jǐn)?shù)成正比。pB=p*BxB濃度xBpB=pB*xB純B物質(zhì)pB*二.溶液的化學(xué)勢1.液態(tài)混合物合并濃度xBpB

=pB*xB純B物質(zhì)pB*溶液氣液平衡時，

B(l)=

B(g)理想溶液組分的化學(xué)勢標(biāo)準(zhǔn)態(tài)：溫度T，壓力為純B物質(zhì)飽和蒸氣壓p*B，濃度x=1時的化學(xué)勢。

B(g)

B(l)pB=p*BxB二.溶液的化學(xué)勢2.稀溶液稀溶液溶劑的化學(xué)勢溶劑遵循拉烏爾定律稀溶液溶質(zhì)的化學(xué)勢溶質(zhì)遵循亨利（Henry）定律：表示式1 pB=kBxB溶質(zhì)在氣相中的分壓pB與其在液相中的摩爾分?jǐn)?shù)xB成正比?；瘜W(xué)勢標(biāo)準(zhǔn)態(tài)：溫度T，壓力為純B物質(zhì)按亨利定律推算的蒸氣壓kB，濃度xB=1時的化學(xué)勢。 （這是一個假想的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)）二.溶液的化學(xué)勢化學(xué)勢標(biāo)準(zhǔn)態(tài)：溫度T，濃度c=1mol/L，壓力為該濃度按亨利定律推算的蒸氣壓kc時的化學(xué)勢。 （這是一個假想的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)）(c

=1mol/L)化學(xué)勢標(biāo)準(zhǔn)態(tài)：溫度T，濃度m=1mol/kg，壓力為該濃度按亨利定律推算的蒸氣壓km時的化學(xué)勢。 （這是一個假想的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)）(m

=1mol/kg)表示式2pB=kcc (c：mol/L)表示式3pB=kmm (m：mol/kg)二.溶液的化學(xué)勢pxBHenry定律

*B,c

*B,m

*B

BcB=1mB=1Raoult定律xB=1二.溶液的化學(xué)勢

B=

*B

,c(T,p)+RTlnaB,c3.非理想溶液用活度代替濃度表示化學(xué)勢(1)濃度標(biāo)示為摩爾分?jǐn)?shù)：活度 aB,x=

B,x

xB(2)濃度標(biāo)示為體積摩爾濃度：(3)濃度標(biāo)示為質(zhì)量摩爾濃度：

a為活度，

為活度系數(shù)，

=f(T,p,濃度)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)：溫度T，濃度=1，

=1，壓力為該濃度按理想態(tài)推算蒸氣壓時的化學(xué)勢。 （假想的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)）

B=

*B

,x(T,p)+RTlnaB

,x化學(xué)勢：化學(xué)勢：

B=

*B

,m(T,p)+RTlnaB,m化學(xué)勢：活度(c

=1mol/L)活度(m

=1mol/kg)化學(xué)勢表示式形式：氣