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第四章對映異構與非對映異構同分異構體的類型立體異構體的定義:分子中的原子或原子團互相連接的次序相同,但在空間的排列方向不同而引起的異構體。立體化學的任務:研究分子的立體形象及與立體形象相聯(lián)系的特殊物理性質和化學性質的科學。一手性和手性分子手性(chirality):實物與其鏡象不能完全重疊的性質,也叫手征性。手性分子:任何一個不能和它的鏡象完全重疊的分子為手性分子,也稱不對稱分子。具有手性的化合物都具有光學活性對映異構體兩種立體異構體互成實物和鏡影的關系Themoleculeissuper

imposableonitsmirrorimage光的傳播光波是一種電磁波,其振動方向與傳播方向垂直。普通光和單色光可在垂直于光波前進方向的所有可能平面上振動。傳播方向ABCD二、平面偏振光和物質的旋光性

1、平面偏振光:只在同一個平面內振動的光,叫平面偏振光,簡稱偏振光。

Thenatureofplane-polarizedlight物質的旋光性Abilityofamoleculetorotateplane-polarizedlight2物質的旋光性:物質的這種能使偏振光的振動平面旋轉的性質,也叫光學活性。3右旋體:使偏振光的振動平面向右(順時針)旋轉的物質。(+)4左旋體:使偏振光的振動平面向左(反時針)旋轉的物質。(-)5旋光度:旋光性物質使偏振光振動平面旋轉的角度。(α)旋光儀(polarimeter)Schematicrepresentationofapolarimetera-光源b-起偏鏡c-盛液管d-檢偏鏡e-刻度盤abcde6比旋光度定義:通常規(guī)定溶液的濃度為1g.ml-1,盛液管長度為1dm時測得的旋光度。[α]λ

比旋光度與旋光度的換算tl為旋光管長度,單位dmC為溶液濃度,單位g.ml-1[α]λ=αc×lt外消旋體可拆分為左旋和右旋兩個有旋光活性的異構體。7外消旋體:等量的左旋體和右旋體組成的混合體系。表示方法:(±)-2-溴丁烷三分子的對稱性和手征性對稱元素對稱面對稱中心(i)對稱操作反映(射)判別手性的依據有對稱面無手性倒反有對稱中心無手性手性C:和4個不相同的原子或基團相連的C1Fischer投影式(1)畫兩條相互垂直的直線,其交點為手性碳(2)投影時必須遵循將分子中豎直分布的價鍵指向后方,水平分布的價鍵指向前方。一般情況下,將最長的碳鏈投影在豎直方向,并使命名時是1號的基團在上面。四Fischer投影式與構型的標記方法2對映異構體的表示方法(1)D、L標記法(2)RS標記法原則1)首先按“次序規(guī)則”將與手性碳原子相連的四個基團確定先后順序。2)按次序規(guī)則將最小的基團放在離觀察者最遠的位置,此時其它三個基團離眼睛最近且位于一個平面內。3)將此三個基團從大到小排序,若為順時針方向,則為R,若反時針方向則為S。取代基次序規(guī)則第三條規(guī)則

含不飽和鍵時排列順序大小的規(guī)則:連有雙鍵或叁鍵的原子可以認為連有兩個或三個相同的原子。(R)-2-羥基丙酸示意圖(S)-甘油醛示意圖以FischerE判斷構型時1最小基團在橫鍵上,R變S2最小基團在縱鍵上,判斷出來是什么構型就是什么構型。R,S的規(guī)定與物質的左旋

和右旋沒有關系天然產物糖、多肽、生物堿等常含有一個以上手性碳原子。五含有兩個不同手性碳原子的化合物用Fischer投影式寫出2,3-二氯戊烷的所有立體異構體。1)、含有兩個手性碳原子命名時,需標

出每個手性碳原子的構型。3)、非對映異構體:凡不是實物與鏡像對映關系的旋光異構體均稱為非對映異構體。3)、分子中含有n個不同的手性碳原子,則有2n個對映異構體。

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