JJF1646—20171地質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制1范圍本規(guī)范規(guī)定了地質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的選采與制備、均勻性評(píng)估、穩(wěn)定性評(píng)估、定值、不確定度評(píng)定、定值結(jié)果表示、包裝和貯存、研制報(bào)告及認(rèn)定證書(shū)的要求。本規(guī)范適用于地質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制,也可以為地質(zhì)分析質(zhì)量監(jiān)控樣品的研制提供參考。2引用文件JJF1006—1994一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)技術(shù)規(guī)范JJF1059.1測(cè)量不確定度評(píng)定與表示JJF1071國(guó)家計(jì)量校準(zhǔn)規(guī)范編寫(xiě)規(guī)則JJF1186標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認(rèn)定證書(shū)和標(biāo)簽內(nèi)容編寫(xiě)規(guī)則JJF1218標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制報(bào)告編寫(xiě)規(guī)則JJF1342標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制(生產(chǎn))機(jī)構(gòu)通用要求JJF1343標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值的通用原則及統(tǒng)計(jì)學(xué)原理凡是注日期的引用文件,僅注日期的版本適用于本規(guī)范;凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本規(guī)范。3概述3.1地質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制前應(yīng)開(kāi)展策劃工作,確定預(yù)期目標(biāo)。注:預(yù)期目標(biāo)包括標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特性、基體、數(shù)量和目標(biāo)測(cè)量不確定度等。3.2地質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的均勻性、穩(wěn)定性以及待測(cè)特性的量值范圍應(yīng)適合該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的用途。3.3地質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)有足夠的量,以滿足在有效期限內(nèi)使用的需要。3.4系列化標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)特性的量值分布梯度應(yīng)盡可能滿足使用要求,以較少品種覆蓋預(yù)期的范圍。4選采與制備4.1候選物選采4.1.1一般要求4.1.1.1候選物的選擇應(yīng)滿足適用性、代表性,以及容易復(fù)制的原則。4.1.1.2候選物一般應(yīng)采集自然狀態(tài)的樣品作為候選物。特殊情況下,若自然狀態(tài)的樣品不能滿足實(shí)際研究需要,也可通過(guò)混合、添加等方式制備候選物。4.1.2確定采樣位置4.1.2.1候選物采集前應(yīng)先進(jìn)行資料調(diào)研和文獻(xiàn)查詢,掌握候選物的基本信息,包括JJF1646—20172候選物的區(qū)域分布情況、巖石礦物類型、主要被測(cè)指標(biāo)含量等內(nèi)容。根據(jù)方案中的預(yù)期目標(biāo),初步篩選采樣位置。4.1.2.2在采樣點(diǎn)進(jìn)行實(shí)地踏勘,采集少量樣品。通過(guò)對(duì)少量樣品的分析測(cè)試,掌握主要待測(cè)特性的量值。必要時(shí)可進(jìn)行礦物組成的分析鑒定。4.1.2.3綜合資料調(diào)研情況和少量樣品的分析結(jié)果,確定候選物的采集位置。4.1.3采集候選物4.1.3.1根據(jù)候選物的類型不同,選擇合適的方法采集候選物。4.1.3.2候選物的采集數(shù)量應(yīng)大于預(yù)期制備數(shù)量。4.1.3.3候選物包裝和運(yùn)輸要防止破損、污染和變質(zhì)等。4.2候選物制備4.2.1一般要求4.2.1.1根據(jù)候選物的性質(zhì),選擇合理的加工程序、制備工藝。4.2.1.2候選物的制備應(yīng)保證樣品均勻,盡量避免污染及防止待測(cè)特性的量值變化。4.2.1.3候選物制備前應(yīng)根據(jù)物料的不同情況進(jìn)行預(yù)處理。4.2.2固體候選物的制備4.2.2.1固體候選物的制備一般分為干燥、破碎、研磨、混勻、分裝等五個(gè)步驟。4.2.2.2單礦物候選物應(yīng)在巖礦鑒定確認(rèn)后按一般步驟制備,選礦產(chǎn)品候選物應(yīng)根據(jù)需要在不同選礦階段選取后按一般步驟制備。4.2.2.3候選物的制備粒度應(yīng)滿足測(cè)試方法對(duì)樣品粒度的要求。若標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)受粒度影響,固體候選物制備后應(yīng)進(jìn)行粒度分析,確定候選物加工粒度分布情況。4.2.2.4固體候選物的制備粒度一般要求98%以上過(guò)0.074mm篩(-200目)。注1:地質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)固體候選物一般指巖石、礦石、土壤和沉積物。注2:當(dāng)候選物容易吸水并粘結(jié)時(shí),宜將充分干燥的樣品趁熱加工制備。注3:固體候選物的制備示例參見(jiàn)附錄A。4.2.3液體候選物的制備4.2.3.1液體候選物的制備一般分為過(guò)濾、混勻、分裝等步驟。必要時(shí),分裝后可選擇鈷-60(60Co)輻照滅菌或紅外滅菌。4.2.3.2需添加保護(hù)劑或穩(wěn)定劑的液體候選物應(yīng)符合相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的要求。注:地質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)液體候選物一般指地下水。5均勻性評(píng)估5.1一般要求5.1.1地質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制應(yīng)進(jìn)行均勻性評(píng)估。5.1.2開(kāi)展均勻性評(píng)估之前應(yīng)設(shè)計(jì)均勻性評(píng)估方案。方案中應(yīng)明確待測(cè)特性、抽取樣品方式、測(cè)量分析方法、統(tǒng)計(jì)方法等內(nèi)容。5.1.3地質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特性值應(yīng)是均勻的。雖然一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的其他性質(zhì)可能不均勻,但只要這種不均勻?qū)Υ郎y(cè)特性值不產(chǎn)生可檢測(cè)出的影響,則可認(rèn)為該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)均勻。JJF1646—201735.2待測(cè)特性選擇5.2.1原則上應(yīng)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)每一個(gè)待測(cè)特性進(jìn)行均勻性評(píng)估。5.2.2對(duì)具有多種特性的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),當(dāng)難以對(duì)所有特性的均勻性進(jìn)行檢驗(yàn)時(shí),應(yīng)根據(jù)待測(cè)特性的濃度范圍和元素的地球化學(xué)分類,選擇具有代表性、不易均勻的特性做均勻性評(píng)估,同時(shí)必須保證未檢特性的均勻性處于同樣的受控狀態(tài)。注:未進(jìn)行均勻性檢驗(yàn)的待測(cè)特性,可依據(jù)其濃度和元素性質(zhì)參照已進(jìn)行均勻性檢驗(yàn)的特性引入的不確定度進(jìn)行評(píng)估。5.2.3若記待測(cè)特性數(shù)量為M,選擇進(jìn)行均勻性評(píng)估的特性數(shù)量為p,選擇待測(cè)特性數(shù)量應(yīng)滿足以下要求:當(dāng)M≤15時(shí),p=M;當(dāng)15<M≤45時(shí),15≤p≤M;當(dāng)M>45時(shí),M≤p≤M。5.3樣品抽取5.3.1抽取方式5.3.1.1均勻性評(píng)估一般應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分裝成最小包裝單元后隨機(jī)抽取。若標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)數(shù)量較多不能在短期內(nèi)完成分裝,可以在出樣時(shí)隨機(jī)抽取樣品,但抽取的樣品應(yīng)分布于出料全過(guò)程,并在樣品分裝后進(jìn)行復(fù)驗(yàn)。5.3.1.2若標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)不易均勻,在制備過(guò)程中應(yīng)隨機(jī)抽取樣品進(jìn)行均勻性初檢,合格后分裝成小包裝單元。5.3.2抽取單元數(shù)5.3.2.1抽取單元數(shù)目應(yīng)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)總體數(shù)量有足夠的代表性。5.3.2.2抽取單元數(shù)取決于總體樣品的單元數(shù),并且抽取單元數(shù)以及每個(gè)樣品的重復(fù)測(cè)量次數(shù)應(yīng)適合所采用的統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)要求。5.3.2.3若記總體單元數(shù)為N,抽取單元數(shù)為q,抽取單元數(shù)應(yīng)滿足以下要求:當(dāng)N≤200時(shí),q≥11;當(dāng)200<N≤500時(shí),q≥15;當(dāng)500<N≤1000時(shí),q≥25;當(dāng)N>1000時(shí),q≥3·3N。對(duì)于均勻性好的樣品,當(dāng)N≤500時(shí),q≥10;當(dāng)N>500時(shí),q≥15。抽取單元數(shù)與總體單元數(shù)的對(duì)應(yīng)關(guān)系見(jiàn)表1。表1抽取單元數(shù)與總體單元數(shù)的對(duì)應(yīng)關(guān)系總體單元數(shù)N抽取單元數(shù)qN≤200q≥11200<N≤500q≥15500<N≤1000q≥25N>1000q≥3·3N均勻性好的樣品N≤500q≥10均勻性好的樣品N>500q≥155.4測(cè)量分析5.4.1一般應(yīng)選擇不低于定值方法精密度、具有足夠靈敏度的測(cè)量方法。5.4.2樣品稱取質(zhì)量取決于測(cè)量方法和候選物的加工粒度。JJF1646—201745.4.3一般情況下,每個(gè)抽取單元應(yīng)獨(dú)立取樣重復(fù)測(cè)量次數(shù)≥2次。5.4.4均勻性評(píng)估通常采取隨機(jī)次序進(jìn)行測(cè)定。注:以隨機(jī)次序進(jìn)行測(cè)定可以防止測(cè)量系統(tǒng)的時(shí)間變差(測(cè)量過(guò)程中的漂移)干擾均勻性評(píng)估?？赏ㄟ^(guò)隨機(jī)化樣品瓶順序,同時(shí)結(jié)合改變樣品測(cè)量順序達(dá)到此目的。例如,假定10個(gè)樣品來(lái)進(jìn)行均勻性評(píng)估,做3次重復(fù)測(cè)定,測(cè)量方案可如下:5.4.5所有測(cè)量分析結(jié)果均應(yīng)參與均勻性評(píng)估數(shù)據(jù)處理。5.5最小取樣量5.5.1地質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)均勻性評(píng)估后應(yīng)給出待測(cè)特性應(yīng)用的最小取樣量。5.5.2地質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的最小取樣量通常為均勻性評(píng)估測(cè)量分析中所使用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量。當(dāng)有多個(gè)待測(cè)特性值時(shí),應(yīng)以不易均勻的待測(cè)特性的最小取樣量表示標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的最小取樣量或者分別給出每個(gè)待測(cè)特性的最小取樣量。5.5.3地質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的最小取樣量也可通過(guò)實(shí)驗(yàn)確定。通過(guò)將不同取樣量條件下獲取的瓶?jī)?nèi)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)偏差與取樣量關(guān)系作圖確定最小取樣量。5.6數(shù)據(jù)結(jié)果統(tǒng)計(jì)均勻性評(píng)估的數(shù)據(jù)結(jié)果統(tǒng)計(jì)應(yīng)符合JJF1343《標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值的通用原則及統(tǒng)計(jì)學(xué)原理》的要求。注1:地質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的均勻性評(píng)估,大多數(shù)情況下采用單因素方差分析法進(jìn)行均勻性評(píng)估。在某些情況下,也可采用雙因素方差分析法進(jìn)行均勻性評(píng)估。注2:雖然其他類型的多種統(tǒng)計(jì)方法(例如平均值一致性檢驗(yàn)方法、t檢驗(yàn)法、極差法等)也可用于地質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的均勻性評(píng)估,但本規(guī)范并沒(méi)有涉及這方面的內(nèi)容。6穩(wěn)定性評(píng)估6.1一般要求6.1.1地質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制過(guò)程中應(yīng)進(jìn)行穩(wěn)定性評(píng)估,一般在均勻性評(píng)估后進(jìn)行。6.1.2開(kāi)展穩(wěn)定性評(píng)估之前應(yīng)設(shè)計(jì)穩(wěn)定性評(píng)估方案,方案中應(yīng)明確運(yùn)輸條件、保存條件、待測(cè)特性、樣品抽取方式、測(cè)量分析方法、檢驗(yàn)時(shí)間點(diǎn)、統(tǒng)計(jì)方法等內(nèi)容。注:運(yùn)輸條件要盡量?jī)?yōu)化,以保證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在運(yùn)輸過(guò)程中的不穩(wěn)定性不會(huì)超過(guò)保存時(shí)的不穩(wěn)定性。當(dāng)運(yùn)輸條件對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的穩(wěn)定性影響超過(guò)保存條件的影響時(shí),應(yīng)考慮短期穩(wěn)定性對(duì)不確定度的貢獻(xiàn)。6.1.3地質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)在明確的條件下,在較長(zhǎng)周期內(nèi)定期地進(jìn)行待測(cè)特性的穩(wěn)定性評(píng)估。6.1.4必要時(shí),應(yīng)通過(guò)模擬運(yùn)輸及惡劣條件下的溫度、放置方式等考察標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在特定條件下的短期穩(wěn)定性。6.2待測(cè)特性選擇6.2.1原則上應(yīng)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)每一個(gè)待測(cè)特性進(jìn)行穩(wěn)定性評(píng)估。6.2.2對(duì)具有多種特性的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),當(dāng)難以對(duì)所有特性的穩(wěn)定性進(jìn)行檢驗(yàn)時(shí),應(yīng)根據(jù)5待測(cè)特性的濃度范圍和地球化學(xué)分類,選擇具有代表性、不易穩(wěn)定的特性做穩(wěn)定性評(píng)估,同時(shí)必須保證未檢特性的穩(wěn)定性處于同樣的受控狀態(tài)。注:未進(jìn)行穩(wěn)定性檢驗(yàn)的待測(cè)特性,可依據(jù)其濃度和元素性質(zhì)參照已進(jìn)行穩(wěn)定性檢驗(yàn)的特性引入的不確定度進(jìn)行評(píng)估。6.2.3若記待測(cè)特性數(shù)量為M,選擇進(jìn)行穩(wěn)定性評(píng)估的特性數(shù)量為r,當(dāng)M≤15時(shí),r=M;當(dāng)15<M≤45時(shí),15≤r≤M;當(dāng)M>45時(shí),M≤r≤M。6.3樣品抽取6.3.1穩(wěn)定性評(píng)估一般應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分裝成最小包裝單元后隨機(jī)抽取。6.3.2抽取樣品單元的分布對(duì)于總體樣品應(yīng)有足夠的代表性。注:為減少標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)不均勻性的影響,可對(duì)多個(gè)樣品進(jìn)行單次測(cè)定,其結(jié)果優(yōu)于少量樣品的重復(fù)測(cè)定。即當(dāng)穩(wěn)定性評(píng)估測(cè)量的重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差與均勻性評(píng)估和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值的重復(fù)性標(biāo)影響。6.4測(cè)量分析6.4.1一般應(yīng)選擇不低于定值方法的精密度和具有足夠靈敏度的測(cè)量方法。6.4.2不同檢驗(yàn)時(shí)間點(diǎn)的穩(wěn)定性評(píng)估,操作步驟及實(shí)驗(yàn)條件應(yīng)一致。6.4.3每種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)重復(fù)測(cè)量次數(shù)應(yīng)≥2次。6.4.4所有測(cè)量分析結(jié)果均應(yīng)參與穩(wěn)定性評(píng)估數(shù)據(jù)處理。6.5檢驗(yàn)時(shí)間6.5.1短期穩(wěn)定性評(píng)估通?？疾熘芷谳^短,但至少應(yīng)與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的運(yùn)輸時(shí)間一樣長(zhǎng)。短期穩(wěn)定性評(píng)估,一般選擇的時(shí)間點(diǎn)≥3個(gè)。6.5.2長(zhǎng)期穩(wěn)定性考慮周期應(yīng)≥12個(gè)月,一般選擇的時(shí)間點(diǎn)≥5個(gè)。6.6數(shù)據(jù)結(jié)果統(tǒng)計(jì)6.6.1穩(wěn)定性評(píng)估的數(shù)據(jù)結(jié)果統(tǒng)計(jì)應(yīng)符合JJF1343《標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值的通用原則及統(tǒng)計(jì)學(xué)原理》的要求。6.6.2國(guó)家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的有效期一般應(yīng)在1年以上,國(guó)家二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的有效期應(yīng)在半年以上。6.6.3標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)有效期的確定也可參考類似有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的有效期給出。6.7穩(wěn)定性監(jiān)測(cè)6.7.1標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)使用期間應(yīng)對(duì)穩(wěn)定性進(jìn)行定期檢驗(yàn),確保發(fā)布認(rèn)定值的準(zhǔn)確可靠。6.7.2標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)穩(wěn)定性監(jiān)測(cè)可采用公式(1):xCRM-xmeas≤ku+u(1)式中:xCRM—標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的認(rèn)定值;xmeas—測(cè)量值;uCRM—標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度;umeas—穩(wěn)定性監(jiān)測(cè)測(cè)量結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)不確定度;JJF1646—20176k—置信概率為95%時(shí)所取得適當(dāng)?shù)陌蜃印Ｈ绻麧M足公式(1)條件,則說(shuō)明標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是足夠穩(wěn)定的。7定值7.1一般要求7.1.1地質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的認(rèn)定值應(yīng)盡可能溯源到SI單位或參考標(biāo)準(zhǔn)。7.1.2定值前,研制者應(yīng)制定標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值作業(yè)指導(dǎo)書(shū),內(nèi)容包括標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的預(yù)計(jì)認(rèn)定值范圍、加工制備及均勻性評(píng)估等情況,并制定簡(jiǎn)明的指導(dǎo)原則:如分析方法應(yīng)達(dá)到的精密度指標(biāo)、分析操作中應(yīng)注意的問(wèn)題、所用試劑的要求、分析結(jié)果報(bào)出的形式和定值時(shí)間等。7.2計(jì)量學(xué)溯源性的建立與證明地質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的溯源方式應(yīng)符合JJF1343《標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值的通用原則及統(tǒng)計(jì)學(xué)原理》的要求。7.3合作實(shí)驗(yàn)室要求7.3.1合作定值實(shí)驗(yàn)室應(yīng)具有一定的技術(shù)權(quán)威性,在測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特性方面應(yīng)具有必備的條件及同等的技術(shù)能力和經(jīng)驗(yàn)。7.3.2參加定值的實(shí)驗(yàn)人員應(yīng)具有熟練的操作技術(shù)和工作經(jīng)驗(yàn)。7.3.3必要時(shí),定值前,可采用實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)的方式確認(rèn)合作實(shí)驗(yàn)室。7.4定值方式7.4.1由單個(gè)實(shí)驗(yàn)室采用單獨(dú)一個(gè)基準(zhǔn)方法定值。注:基準(zhǔn)測(cè)量方法是一類重要的方法。只有在設(shè)備和專門(mén)技術(shù)知識(shí)能保證溯源至SI單位制系統(tǒng)時(shí),才能采用單一基準(zhǔn)法的方式。7.4.2由單個(gè)實(shí)驗(yàn)室采用兩種或更多不同原理的已知準(zhǔn)確度的參考方法定值。7.4.3使用一種或多種已證明準(zhǔn)確的方法,由多個(gè)實(shí)驗(yàn)室合作定值。7.4.3.1每個(gè)實(shí)驗(yàn)室應(yīng)各自獨(dú)立使用一個(gè)或多個(gè)準(zhǔn)確可靠的方法對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特性值進(jìn)行測(cè)量。7.4.3.2合作實(shí)驗(yàn)室的數(shù)目或獨(dú)立定值組數(shù)應(yīng)符合統(tǒng)計(jì)學(xué)的要求。當(dāng)采用同一種方法時(shí),獨(dú)立定值組數(shù)一般≥8個(gè),當(dāng)采用多種方法時(shí),獨(dú)立定值組數(shù)一般≥6個(gè)。7.4.3.3每個(gè)參加定值的實(shí)驗(yàn)室應(yīng)至少測(cè)定2個(gè)最小單元,每個(gè)單元至少測(cè)2次,提供≥4次獨(dú)立重復(fù)測(cè)量數(shù)據(jù)。7.4.4利用特定方法進(jìn)行定值。7.4.4.1采用特定方法的方式,應(yīng)由多個(gè)實(shí)驗(yàn)室協(xié)作定值,只給出用特定方法評(píng)定的特性值。7.4.4.2所用的特定方法必須進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室間方法確認(rèn),并通過(guò)實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)等手段對(duì)方法的重復(fù)性和復(fù)現(xiàn)性進(jìn)行研究。7.4.4.3標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書(shū)中必須給定該方法的具體操作流程。7.4.5利用一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行比較定值。注1:地質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制可采用以上五種定值方式中任一種。JJF1646—20177注2:7.4.3是目前地質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制中最常用的定值方法。7.5測(cè)量數(shù)據(jù)檢驗(yàn)及認(rèn)定值的確定測(cè)量數(shù)據(jù)檢驗(yàn)及認(rèn)定值的確定應(yīng)符合JJF1343《標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值的通用原則及統(tǒng)計(jì)學(xué)原理》的要求,包括正態(tài)分布檢驗(yàn)、可疑值檢驗(yàn)、等精度檢驗(yàn)和認(rèn)定值確定等。7.5.1測(cè)量數(shù)據(jù)要求7.5.1.1不應(yīng)隨意取舍數(shù)據(jù),當(dāng)統(tǒng)計(jì)方法檢驗(yàn)測(cè)量數(shù)據(jù)為可疑值時(shí),在進(jìn)行技術(shù)審查后再?zèng)Q定是否予以剔除。7.5.1.2地質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的認(rèn)定值y與相對(duì)擴(kuò)展不確定度原則上應(yīng)滿足表2要求。對(duì)于特殊的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(如基體復(fù)雜、干擾較大的組分分析、有機(jī)分析、形態(tài)分析等以及目前分析技術(shù)水平暫時(shí)達(dá)不到的情況),可根據(jù)需求結(jié)合不確定度評(píng)定實(shí)際情況確定。表2標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認(rèn)定值相對(duì)擴(kuò)展不確定度原則要求認(rèn)定值相對(duì)擴(kuò)展不確定度認(rèn)定值相對(duì)擴(kuò)展不確定度y>10%≤2%1μg/g<y≤10μg/g≤20%1%<y≤10%≤5%0.1μg/g<y≤1μg/g≤25%0.1%<y≤1%≤10%0.01μg/g<y≤0.1μg/g≤30%10μg/g<y≤1000μg/g≤15%y≤0.01μg/g≤35%8不確定度評(píng)定地質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值結(jié)果的不確定度應(yīng)由3部分組成,分別為:標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)均勻性引入的不確定度,標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)穩(wěn)定性引入的不確定度以及標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的定值過(guò)程帶來(lái)的不確定度。不確定度評(píng)定應(yīng)符合JJF1343《標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值的通用原則及統(tǒng)計(jì)學(xué)原理》的要求。9定值結(jié)果表示9.1定值結(jié)果表示方式9.1.1定值結(jié)果一般表示為:認(rèn)定值±擴(kuò)展不確定度,即:y±UCRM(2)式中:y—被測(cè)特性的最佳估計(jì)值,也稱為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的認(rèn)定值或標(biāo)準(zhǔn)值;UCRM—標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)特性認(rèn)定值的擴(kuò)展不確定度。注:應(yīng)明確指出擴(kuò)展不確定度的含義并指明所選擇的包含概率。9.1.2結(jié)果中的不確定度也可以用相對(duì)擴(kuò)展不確定度Urel表示,即:Urel=UCRM/y(3)式中:Urel—標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)特性認(rèn)定值的相對(duì)擴(kuò)展不確定度。9.1.3當(dāng)某些特性的定值未達(dá)到規(guī)定要求或不能給出不確定度的確切值時(shí),可作為參考值給出。參考值的表示方式是以帶括號(hào)的數(shù)值表示。JJF1646—201789.1.4定值結(jié)果的計(jì)量單位應(yīng)符合國(guó)家頒布的法定計(jì)量單位的規(guī)定。9.2數(shù)值修約9.2.1擴(kuò)展不確定度一般根據(jù)需要保留一位或兩位有效數(shù)字,數(shù)值修約采用只進(jìn)不舍的規(guī)則。9.2.2認(rèn)定值的最后一位應(yīng)與擴(kuò)展不確定度的相應(yīng)位數(shù)對(duì)齊。9.2.3數(shù)值修約規(guī)則應(yīng)遵照J(rèn)JF1059.1《測(cè)量不確定度評(píng)定與表示》。9.3認(rèn)定值修訂9.3.1當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)實(shí)際特性值超過(guò)認(rèn)定值范圍,或者由于測(cè)量技術(shù)提高等原因,原有標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)不再滿足測(cè)量要求或測(cè)量不確定度可再進(jìn)一步減小時(shí),可采取以下方法解決:取消原有標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或?qū)?biāo)準(zhǔn)物質(zhì)重新定值。注:方法的選擇取決于經(jīng)濟(jì)和技術(shù)等因素。例1:從技術(shù)角度考慮,從標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的穩(wěn)定性監(jiān)測(cè)中發(fā)現(xiàn)一個(gè)或更多的實(shí)際特性值發(fā)生了變化;當(dāng)剩余標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的數(shù)量太小以至于無(wú)法重新定值時(shí),從市場(chǎng)角度考慮取消該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)比較適宜。例2:隨著分析測(cè)試技術(shù)的進(jìn)步,在某些領(lǐng)域的測(cè)試能力有了進(jìn)一步提高。在原有標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)性質(zhì)仍舊良好的情況下,通過(guò)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)重新定值,減小認(rèn)定值的不確定度。10包裝和貯存10.1包裝10.1.1最小包裝單元的質(zhì)量根據(jù)分析的取樣量和樣品穩(wěn)定時(shí)間確定,也可根據(jù)用戶的實(shí)際需要配備數(shù)種不同質(zhì)量和規(guī)格的包裝。10.1.2最小包裝單元的質(zhì)量的允許誤差一般應(yīng)小于其包裝量的1%。10.1.3標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的最小包裝單元應(yīng)貼有標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)簽,標(biāo)簽的內(nèi)容應(yīng)包括編號(hào)、中英文名稱和研制單位。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)簽上應(yīng)附有《制造計(jì)量器具許可證》標(biāo)志(標(biāo)志規(guī)格見(jiàn)JJF1006—1994附錄6)。10.1.4標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的包裝應(yīng)滿足該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的用途。一般情況下應(yīng)選用密封性好、便于使用和質(zhì)量好的玻璃瓶或中高密度的聚乙稀瓶包裝,用熱縮薄膜或白蠟封口,必要時(shí)外部可采用塑料薄膜袋真空封裝。10.2貯存10.2.1標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的貯存條件應(yīng)適合該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的要求并有利于認(rèn)定值的穩(wěn)定。10.2.2一般應(yīng)貯存于干燥、陰涼、潔凈的環(huán)境中。某些有特殊貯存要求的,應(yīng)有特殊的貯存措施。例:生物和形態(tài)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)存放于避光、陰涼和干燥環(huán)境中,保存溫度一般不超過(guò)25℃,相對(duì)保存