第三章熱力學(xué)第二定律、

自發(fā)變化

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自發(fā)變化：在一定環(huán)境條件下，(環(huán)境)不作非體積功，系統(tǒng)中自動(dòng)發(fā)生的過(guò)程自發(fā)變化的共同特征:(1)自發(fā)變化單向地朝著平衡狀態(tài)變化(2)自發(fā)變化都有作功本領(lǐng)(3)自發(fā)變化都是不可逆的任何自發(fā)過(guò)程都和熱功轉(zhuǎn)換的不等價(jià)性相聯(lián)系著自發(fā)變化

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對(duì)于自發(fā)過(guò)程，系統(tǒng)復(fù)原后，環(huán)境總是得熱失功熱力學(xué)第二定律、

Clausius的說(shuō)法：“不可能把熱從低溫物體傳到高溫物體，而不引起其他變化〞Kelvin的說(shuō)法：“不可能從單一熱源取出熱使之完全變?yōu)楣?，而不發(fā)生其他的變化〞Carnot循環(huán)、

Carnot定理、

1、兩個(gè)同溫?zé)嵩春屯瑴乩湓粗g的熱機(jī)，其效率都不可能超過(guò)可逆機(jī)2、在兩個(gè)不同熱源之間工作的所有可逆熱機(jī)中，其效率都相等，且與工作介質(zhì)、變化的種類無(wú)關(guān)?！咀C明】在p-V圖上，兩條絕熱可逆線不可能相交

熵的概念、

〔1〕S是狀態(tài)函數(shù)，容量性質(zhì)，單位J·K-1(2)熵的物理意義：系統(tǒng)混亂度的一種量度Clausius不等式與熵增加原理、

1.Clausius不等式2.熵增加原理【注意】絕熱與隔離系統(tǒng)的差異熵變的計(jì)算、

環(huán)境的熵變當(dāng)環(huán)境>>系統(tǒng)時(shí)，對(duì)于環(huán)境而言實(shí)際熱等于可逆熱熵變的計(jì)算、

H自由能和G自由能、

以下公式的條件和意義熱力學(xué)函數(shù)之間的關(guān)系、

1、四個(gè)根本公式適用于無(wú)非體積功的封閉系統(tǒng)。對(duì)于簡(jiǎn)單物理過(guò)程，不管過(guò)程是否可逆，根本公式都適用〔只有可逆過(guò)程TdS才代表系統(tǒng)吸收的熱，-pdV才代表系統(tǒng)所做的功〕；對(duì)于系統(tǒng)中發(fā)生相變、混合和化學(xué)反響只有可逆時(shí)才能用根本公式。Maxwell關(guān)系式及其應(yīng)用、

1.記憶方法2.其它關(guān)系式Maxwell關(guān)系式及其應(yīng)用、

【證明】3.應(yīng)用p171-p172【證明】ΔA和ΔG的計(jì)算、

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1.一般情況ΔA和ΔG的計(jì)算、

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2.簡(jiǎn)單物理變化過(guò)程〔1〕等溫過(guò)程〔2〕簡(jiǎn)單變溫過(guò)程ΔA和ΔG的計(jì)算、

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3.相變過(guò)程〔1〕等溫等壓可逆相變〔2〕不可逆相變?cè)O(shè)計(jì)可逆過(guò)程熱力學(xué)判據(jù)理想氣體理想氣體:〔a〕分子可看作質(zhì)點(diǎn)〔忽略分子自身的體積〕；〔b〕忽略分子間的作用力；〔1〕理想氣體的U和H只是溫度的函數(shù)理想氣體(2)(3)(4)(5)理想氣體(6)可逆過(guò)程的設(shè)計(jì)H2O(g),298.15K,101.325kPaH2O(l),298.15K,101.325kPa可逆過(guò)程的設(shè)計(jì)H2O(g),298.15K,101.325kPa

H2O(l),298.15K,101.325kPaH2O(g),373K,101.325kPaH2O(l),373K,101.325kPa可逆過(guò)程的設(shè)計(jì)

H2O(g),298.15K,101.325kPa

H2O(l),298.15K,101.325kPaH2O(g),298.15K,3.166kPaH2O(l),298.15K,3.166kPa例題、

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【例題】在298.15K和101.325kPa壓力下，1.0mol過(guò)飽和水蒸氣變?yōu)橥瑴赝瑝合碌囊簯B(tài)水。求此過(guò)程的ΔS和ΔG。并判斷此過(guò)程能否自發(fā)進(jìn)行。298.15K時(shí)水的飽和蒸氣壓為3.166kPa，質(zhì)量蒸發(fā)焓為2217J·g-1。例題、

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【例題】，-5℃固態(tài)苯的飽和蒸氣壓為2.28kPa,1mol,-5℃過(guò)冷液態(tài)苯在p=101.325kPa下凝固時(shí)ΔSm=-35.46J·K-1·mol-1，放熱9860J·mol-1。求-5℃液體苯的飽和蒸氣壓。設(shè)苯蒸氣為理想氣體。【例題】25時(shí)液體汞Hg(l)的踢膨脹系數(shù)密度。設(shè)外壓改變時(shí)液體汞