晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)[討論1]物質(zhì)聚集狀態(tài)【思考】氣態(tài)、液態(tài)物質(zhì)是否一定由分子構(gòu)成？物質(zhì)除了常見的三態(tài)外，有無其他聚集狀態(tài)？1.等離子體是由電子、陽離子和電中性粒子（分子或原子）組成的整體上呈電中性的氣態(tài)物質(zhì)；具有良好的導(dǎo)電性和流動(dòng)性2.離子液體是熔點(diǎn)不高的僅由離子組成的液體物質(zhì)；（低溫熔融鹽）日光燈和霓虹燈管里、蠟燭火焰里、極光和雷電里，都能找到等離子體等離子體可以制造等離子體顯示器、化學(xué)合成、核裂變等等3.液晶是介于液態(tài)和晶態(tài)之間的物質(zhì)狀態(tài)，既具有流動(dòng)性、黏度、形變性等，又具有導(dǎo)熱性、光學(xué)性質(zhì)等，表現(xiàn)出晶體的各向異性。閱讀看書筆記，了解特性用途[討論2]晶體特性與測(cè)定【思考】晶體與非晶體在微觀結(jié)構(gòu)、物理性質(zhì)有何區(qū)別？如何鑒別？固體分類晶體非晶體結(jié)構(gòu)特征結(jié)構(gòu)粒子_周期性有序_排列結(jié)構(gòu)粒子_無序_排列性質(zhì)特征自范性_有_（能自發(fā)呈現(xiàn)多面體外形）_無_熔點(diǎn)_固定_不固定異同表現(xiàn)各向異性_各向同性區(qū)別方法間接方法看是否有固定的熔點(diǎn)

科學(xué)方法對(duì)固體進(jìn)行X射線衍射實(shí)驗(yàn)

大本P188-189實(shí)例金剛石、雪花、水晶、I2、膽礬、Cu晶體等玻璃、炭黑、松香、石蠟、瀝青、橡膠等【回歸教材】為何天然水晶球內(nèi)部的水晶能呈現(xiàn)出規(guī)則多面體外形，而外層的瑪瑙卻沒有？（兩者主要成份均為SiO2）【小結(jié)】晶體自范性的條件之一：晶體生長(zhǎng)的速率適當(dāng)【回顧】x射線衍射實(shí)驗(yàn)的用途？看書筆記閱讀看書筆記，了解回顧三個(gè)實(shí)驗(yàn)操作[討論3]晶體獲得方法與制備【教材溯源】明礬大晶體的制備實(shí)驗(yàn)--一般認(rèn)為晶體從液相或氣相中的生長(zhǎng)有三個(gè)階段：①介質(zhì)達(dá)到過飽和、過冷卻階段；②成核階段；③生長(zhǎng)階段。（1）把事先配好的明礬飽和溶液倒入燒杯中，向溶液中補(bǔ)充適量明礬，使其成為比室溫高10-15℃的飽和溶液。待其自然冷卻到比室溫略高3-5℃時(shí)，把小晶體懸掛在玻璃杯中央，注意不要使晶核接觸杯壁。用硬紙片蓋好燒杯，靜置過夜。（2）每天把已形成的小晶體輕輕取出，重復(fù)第1項(xiàng)操作，直到晶體長(zhǎng)到一定大小。（3）將所得明礬晶體放進(jìn)鉻鉀礬的飽和溶液中，使鉻鉀礬晶體（紫色）［KCr(SO4)2·12H2O］在明礬晶體表面上生長(zhǎng)，長(zhǎng)到一定厚度后，再將所得晶體放到明礬飽和溶液中去，使鉻鉀礬晶體表面再覆蓋一層明礬晶體?？磿P記P8D14[討論4]晶體結(jié)構(gòu)特性及相關(guān)計(jì)算【晶胞】都是平行六面體，具有平移性；在晶體中無隙并置?！緦W(xué)案】例1，例2，例3

[討論4]晶體結(jié)構(gòu)特性及相關(guān)計(jì)算晶體結(jié)構(gòu)著重考查微粒配位數(shù)、微粒分?jǐn)?shù)坐標(biāo)的判斷、晶體化學(xué)式、晶體密度、微粒距離、微?？臻g占有率的計(jì)算等。(1)配位數(shù)：在晶體中某質(zhì)點(diǎn)周圍與該質(zhì)點(diǎn)相距最近的質(zhì)點(diǎn)數(shù)；

用于描述晶體中微粒排列緊密程度，一般配位數(shù)越大，微粒排列越緊密，晶體越穩(wěn)定。面心立方最密堆積配位數(shù)為12Cu晶胞干冰晶胞面心立方密堆積配位數(shù)為12冰配位數(shù)為4配位數(shù)為6NaCl晶胞【小結(jié)】1、離子鍵、金屬鍵、范德華力無飽和性，配位數(shù)與微粒大小有關(guān)；但氫鍵有方向性與飽和性，如冰中水分子的配位數(shù)為4。2、共價(jià)晶體中共價(jià)鍵具有飽和性，與中心原子形成共價(jià)鍵的原子數(shù)就是其配位數(shù)；3、離子晶體、共價(jià)晶體中，微粒配位數(shù)最簡(jiǎn)比即為化學(xué)式。Si原子配位數(shù)為4，O原子配位數(shù)為2SiO2晶胞【注意】離子晶體配位數(shù)是指一個(gè)離子周圍最近的異電性離子數(shù)目。(2)原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo):以晶胞參數(shù)為單位長(zhǎng)度建立坐標(biāo)系，可以表示晶胞中各原子的位置。以坐標(biāo)軸所在晶胞棱長(zhǎng)為1個(gè)單位，所得坐標(biāo)軸上的截距即為分?jǐn)?shù)坐標(biāo)。原點(diǎn)(3)晶胞中微粒個(gè)數(shù)及化學(xué)式求算(4)晶體密度\微粒間距\空間利用率計(jì)算：均攤法計(jì)算晶胞所含微粒數(shù)N結(jié)合M、NA計(jì)算晶胞質(zhì)量m利用參數(shù)計(jì)算晶胞體積V}晶體密度ρg/cm3計(jì)算晶胞體積注意：1、棱長(zhǎng)單位換算1nm=10-7cm、1pm=10-10cm；2、棱間夾角是否為900

學(xué)案補(bǔ)充練習(xí)1.3學(xué)案常見晶體學(xué)案補(bǔ)充練習(xí)4.5學(xué)案補(bǔ)充練習(xí)2.6[討論5]晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)【思考】(1)金剛石和干冰分別屬于什么晶體？在干冰晶體中，每個(gè)CO2分子等距緊鄰的CO2分子有多少個(gè)？(2)粒子之間以共價(jià)鍵結(jié)合而成的是哪些晶體？冰晶體中水分子之間以何種作用力結(jié)合？(3)冰、金剛石、CaCl2晶胞、干冰四種晶體的熔點(diǎn)由高到低的順序是什么？(4)MgO晶體屬于離子晶體，是否所有離子晶體熔點(diǎn)都較高？(5)金屬Cu具有良好的延展性、導(dǎo)電性與導(dǎo)熱性的原因？合金為何一般硬度大于成份金屬？存在離子液體(低溫熔融鹽)如C2H5NH3NO3熔點(diǎn)為12℃，大多數(shù)離子液體含有體積很大的陰、陽離子。常見的陰離子如四氯鋁酸根（AlCl4-）、六氟磷酸根（PF6-）、四氟硼酸根（BF4-）等，常見的陽離子如季銨離子（R4N+，即NH4+的H被烴基R取代）、帶烴基側(cè)鏈的咪唑、嘧啶等有環(huán)狀含氮結(jié)構(gòu)的有機(jī)胺正離子等。當(dāng)受外力作用時(shí)，金屬晶體中各原子層會(huì)發(fā)生相對(duì)滑動(dòng)，但不會(huì)改變?cè)瓉淼呐帕蟹绞?，而彌漫在金屬原子間的電子氣可以起到類似軸承中滾珠之間潤(rùn)滑劑的作用，故金屬有良好的延展性。當(dāng)向金屬晶體中摻入不同的金屬或非金屬原子時(shí)，就像在滾珠之間摻入了細(xì)小而堅(jiān)硬的砂土或碎石一樣，會(huì)使金屬的延展性甚至硬度發(fā)生改變?！揪毩?xí)1】根據(jù)表中給出物質(zhì)的熔點(diǎn)數(shù)據(jù)(AlCl3沸點(diǎn)為260℃),判斷下列說法錯(cuò)誤的是(

)A.MgO中的離子鍵比NaCl中的離子鍵強(qiáng) B.SiCl4晶體是分子晶體C.AlCl3晶體是離子晶體 D.晶體硼是共價(jià)晶體

【思考】四類經(jīng)典晶體的粒子構(gòu)成、粒子間作用力類型、物理性質(zhì)特點(diǎn)有何差異？如何比較晶體熔沸點(diǎn)高低？有何規(guī)律？C晶體NaClMgOSiCl4AlCl3晶體硼熔點(diǎn)℃8012852-701802500兩者均為分子晶體，后者能形成分子間氫鍵，分子間作用力增大，熔點(diǎn)更高【練習(xí)2】鄰苯二甲酸酐和鄰苯二甲酰亞胺都是合成酞菁的原料，后者熔點(diǎn)高于前者，主要原因是_______?！揪毩?xí)3】（1）GaN、GaP、GaAs熔融狀態(tài)均不導(dǎo)電，據(jù)此判斷它們是

(填共價(jià)或離子)化合物。其晶體結(jié)構(gòu)與金剛石相似，分析GaN、GaP、GaAs熔點(diǎn)依次降低的原因

。共價(jià)三者均為共價(jià)晶體，隨著N、P、As原子半徑增大，共價(jià)鍵鍵長(zhǎng)增大，鍵能減弱氧化物L(fēng)i2OMgOP4O6SO2熔點(diǎn)/℃1570280023.8?75.5【練習(xí)4】試解釋表中氧化物之間熔點(diǎn)差異的原因__________。Li2O、MgO均為離子晶體，Mg2+所帶電荷大于Li+，MgO中離子鍵強(qiáng)于Li2O，故MgO熔點(diǎn)更高；而P4O6、SO2均為分子晶體，相對(duì)分子質(zhì)量前者大于后者，分子間范德華力前者大于后者，故熔點(diǎn)前者高【練習(xí)5】(1)Ti的四鹵化物熔點(diǎn)如表所示，TiF4熔點(diǎn)高于其他三種鹵化物，自TiCl4至TiI4熔點(diǎn)依次升高，原因是_________________________________________________________。(2)Fe、Co、Ni是三種重要的金屬元素，它們的二價(jià)氧化物的晶胞類型相同，其熔點(diǎn)由高到低的順序?yàn)開____________________。(3)CdSnAs2是一種高遷移率的新型熱電材料，回答下列問題①Sn為第ⅣA族元素，單質(zhì)Sn與干燥Cl2反應(yīng)生成SnCl4。常溫常壓下SnCl4為無色液體，SnCl4空間構(gòu)型為_______________，其固體的晶體類型為________________。②NH3、PH3、AsH3的沸點(diǎn)由高到低的順序?yàn)開_______________。NiO＞CoO＞FeO正四面體形分子晶體NH3>AsH3>PH3TiF4屬于離子晶體，熔點(diǎn)高；其余三種鹵化物屬于分子晶體，隨著相對(duì)分子質(zhì)量增大，分子間范德華力增大，熔點(diǎn)升高不同類型晶體熔沸點(diǎn)規(guī)律：共價(jià)晶體>離子晶體>分子晶體；【思維建?！勘容^或解釋物理性質(zhì)的思維模型確定晶體類型微粒間作用力分析影響作用力因素共價(jià)鍵離子鍵金屬鍵范德華力氫鍵半徑、鍵長(zhǎng)、鍵能半徑及所帶電荷相對(duì)分子質(zhì)量、分子極性等有無；多少；強(qiáng)弱；分子間或分子內(nèi)半徑及價(jià)層電子數(shù)除常見的金剛石、SiO2外，還有：（1）某些單質(zhì)，如硼（B）、硅（Si）、鍺（Ge）和灰錫（Sn）等；（2）某些非金屬化合物，如碳化硅（SiC，俗稱金剛砂）、Si3N4等。近年來以Si3N4為基礎(chǔ)，用Al取代部分Si，用O取代部分N而獲得結(jié)構(gòu)多樣化的陶瓷，用于制作LED發(fā)光材料【共價(jià)晶體】【幾種特殊晶體】元素電負(fù)性差值越大，離子鍵百分?jǐn)?shù)越高Na2O、MgO離子晶體→Al2O3、SiO2共價(jià)晶體→P2O5、SO3、Cl2O7分子晶體隨著共價(jià)鍵百分?jǐn)?shù)不斷增大，共價(jià)鍵不再貫穿整個(gè)晶體，而轉(zhuǎn)變?yōu)榉肿印?、過渡晶體2、混合晶體3、納米晶體納米晶體是晶體顆粒尺寸在納米（10-9m)量級(jí)的晶體。在聲、光、電、磁、熱等性能上常會(huì)呈現(xiàn)新的特性，通常純物質(zhì)有固定的熔點(diǎn)，但當(dāng)純物質(zhì)晶體的顆粒小于200nm(或者250nm）時(shí)，其熔點(diǎn)會(huì)發(fā)生變化。主要原因是晶體的表面積增大。1、配位鍵與配合物的形成條件a.中心原子或離子能提供空軌道；如Al3＋、B及過渡金屬原子或離子；b.配體可以提供孤電子對(duì)的分子或離子如H2O、NH3、CO、醇、胺、醚等，如X-、OH-、C2O42-、CN-、SCN-等，一般為周期表右上角ⅣA-ⅦA的電負(fù)性較大元素原子；[Cu(NH3)4]SO4、[Ag(NH3)2]OH、Na[Al(OH)4]、NaAlF6、K3[Fe(CN)6]等c.價(jià)鍵理論：配體上的孤電子對(duì)，進(jìn)入中心原子或離子的雜化軌道形成配位鍵；--（多數(shù)中心原子空軌道s、p、d經(jīng)雜化）指出K3[Fe(CN)6]的內(nèi)界、外界、中心原子（離子）、配位數(shù)、配位原子、配體[討論6]配合物與超分子【教材溯源】配合物的制備實(shí)驗(yàn)【實(shí)驗(yàn)3-3】向CuSO4溶液加入過量濃氨水，溶液中產(chǎn)生深藍(lán)色[Cu(NH3)4]2+，繼續(xù)加入95%乙醇，則析出[Cu(NH3)4]SO4?H2O晶體。(1)CuSO4溶液顯藍(lán)色是由于Cu2+與H2O結(jié)合形成[Cu(H2O)4]2+，成鍵過程中提供空軌道的是

。(2)[Cu(NH3)4]2+其實(shí)為[Cu(NH3)4(H2O)2]2+的簡(jiǎn)略寫法。該配離子的空間結(jié)構(gòu)為狹長(zhǎng)八面體(如圖所示)。下列關(guān)于a、b兩種配體的說法不正確的是____(填數(shù)字)。①中心原子的雜化方式相同②價(jià)層電子對(duì)互斥模型結(jié)構(gòu)相同③分子的熱穩(wěn)定性a弱于b④配體結(jié)合中心離子的能力a強(qiáng)于b(3)[Cu(NH3)4]SO4?H2O中存在的作用力有

(填字母)。a.離子鍵

b.配位鍵

c.非極性鍵

d.極性鍵

e.金屬鍵f.氫鍵③④Cu2+abdf【練習(xí)1】用相同濃度的FeCl3和K3[Fe(CN)6]溶液進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，下列說法不正確的是（）A．相同濃度的FeCl3和K3[Fe(CN)6]溶液中，F(xiàn)e3+的濃度不同B．Fe3+提供空軌道，CN-提供孤電子對(duì)，兩者以配位鍵結(jié)合成[Fe(CN)6]3-

C．溶液2不顯紅色，說明Fe3+與CN-的結(jié)合力強(qiáng)于與SCN-的結(jié)合力D．由對(duì)比實(shí)驗(yàn)可知，用KCN溶液檢驗(yàn)FeCl3溶液中的Fe3+比用KSCN溶液更好Fe3++nSCN－=[Fe(SCN)n]3－n

(n=1～6)D總反應(yīng)AgCl+2NH3=[Ag(NH3)2]Cl(1)溶解度的改變：一些難溶于水的金屬化合物形成配合物后，易溶解，如Cu(OH)2→[Cu(NH3)4]2+、AgCl→[Ag(NH3)2]＋。

(2)顏色的改變：當(dāng)一些簡(jiǎn)單離子形成配合物時(shí)顏色會(huì)發(fā)生改變，如Fe(SCN)3的形成。利用此性質(zhì)可檢驗(yàn)?zāi)承╇x子的存在。(3)穩(wěn)定性改變：形成配合物后，物質(zhì)的穩(wěn)定性增強(qiáng)。【配合物的形成對(duì)性質(zhì)的影響】【提示】在化學(xué)實(shí)驗(yàn)中，常用生成藍(lán)色沉淀的反應(yīng)來檢驗(yàn)Fe2+:K3[Fe(CN)6]+FeSO4+H2O==K2SO4+KFe[Fe(CN)?]·H?O↓【思考】工業(yè)鹽酸（俗稱粗鹽酸）呈亮黃色，已證明是配合物[FeCl4]-的顏色。請(qǐng)用實(shí)驗(yàn)定性證明該配合物只有在高濃度Cl-的條件下才是穩(wěn)定的。（1）滴加AgNO3溶液法；（2）鐵鹽滴加濃鹽酸法；（3）滴加水稀釋法【思考1】該葉綠素配合物中的配位原子是？中心離子的配位數(shù)？配體數(shù)？【注意】有時(shí)配位體數(shù)并不一定等于配位數(shù)！螯合物（環(huán)狀配合物）【練習(xí)2】含有多個(gè)配位原子的配體與同一中心離子(或原子)通過螯合配位成環(huán)而形成的配合物為螯合物。一種Cd2+配合物的結(jié)構(gòu)如圖所示，1mol該配合物中通過螯合作用形成的配位鍵有_________mol，該螯合物中N的雜化方式有__________種?！揪毩?xí)3】第四周期過渡元素R，其價(jià)電子層各能級(jí)處于半充滿狀態(tài)。R某種配合物分子式為RCl3?6H2O，其中R的配位數(shù)為6，已知0.01molRCl3?6H2O在水溶液中用過量硝酸銀溶液處理，得到沉淀質(zhì)量為2.87g。則該配合物的化學(xué)式

。[Cr(H2O)5Cl]Cl2?H2O【練習(xí)4】許多過渡金屬離子能形成種類繁多的配合物。下列說法正確的是（）A．對(duì)[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]Cl2進(jìn)行加熱時(shí)，配體H2O比NH3更容易失去B．[Co(NH3)5Cl]Cl2中的Co2+提供接受孤電子對(duì)的空軌道，配體是NH3分子和Cl原子C．K4[Fe(CN)6]、Fe(CO)5、[Ag(NH3)2]OH、Cu2(OH)2SO4、KAl(SO4)2·12H2O都是配合物D．