三、氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度設(shè)氧化還原反應(yīng)為：

n2Ox1+n1Red2n2Red1+n1Ox2有關(guān)的半電池反應(yīng)及相應(yīng)的能斯特方程式：Ox1+n1e-Red1Ox2+n2e-Red2

1當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時，E1=E2

，則2平衡時

∴34如果反應(yīng)式中n1=n2=1，則計(jì)量點(diǎn)時，則即當(dāng)lgK≥6（或K≥106）或lgK′≥6時，反應(yīng)符合滴定分析的要求。5將lgK≥6及n1=n2=1代入得即能滿足滴定分析的要求。6注：（n1·n2）為n1和n2的最小公倍數(shù)。如果n1=n2=2，則即就能滿足滴定分析的要求。故一般認(rèn)為如果兩電對的標(biāo)準(zhǔn)電極電位之差大于0.4V，反應(yīng)就能定量地進(jìn)行，就能用滴定分析。7一般氧化還原滴定反應(yīng)為：

n2Ox1+n1Red2n2Red1+n1Ox2Ox1+n1e-Red1

Ox2+n2e-Red2計(jì)量點(diǎn)時：8兩式相加得：又計(jì)量點(diǎn)時9注：①該式僅適用于同一物質(zhì)在反應(yīng)前后反應(yīng)系數(shù)相等的情況。②E10′是氧化劑電對的條件電位，E20′是還原劑電對的條件電位，n1、n2分別是氧化劑或還原劑得失電子數(shù)。③盡量采用條件電位，當(dāng)條件電位查不到時，用標(biāo)準(zhǔn)電極電位（E0）代替。故可逆氧化還原滴定體系的計(jì)量點(diǎn)電位的計(jì)算公式10

如果以O(shè)x1滴定Red2，并按下式發(fā)生氧化還原反應(yīng)：

n2Ox1+n1Red2n2Red1+n1Ox2則滴定進(jìn)行到99.9%或100.1%時，其電位值可計(jì)算如下：計(jì)量點(diǎn)前99.9%的電位值為：11計(jì)量點(diǎn)后100.1%的電位值為：12滴定突躍范圍為：計(jì)量點(diǎn)前-0.1%相對誤差時的電位值E2

計(jì)量點(diǎn)后+0.1%相對誤差時的電位值E113二、特殊指示劑有些物質(zhì)本身并不具有氧化還原性，但它能與滴定劑或被測物產(chǎn)生特殊的顏色，因而可以指示滴定終點(diǎn)。這種指示劑就叫特殊指示劑。14三、氧化還原指示劑氧化還原指示劑是一類本身具有氧化還原性質(zhì)的有機(jī)試劑，其氧化態(tài)和還原態(tài)具有不同的顏色。在滴定中，因被氧化或還原而發(fā)生顏色變化從而指示終點(diǎn)。In（Ox）+ne-In（Red）15

①若In（氧）與In（還）的顏色強(qiáng)度相差不大，當(dāng)CIn（氧）/CIn（還）從10/1變到1/10時，肉眼就能觀察到指示劑從氧化態(tài)顏色變?yōu)檫€原態(tài)顏色。相應(yīng)的指示劑變色的電位范圍是：當(dāng)被滴溶液的電位值恰等于EIn0′時，即CIn（氧）/CIn（還）=1∶1時，指示劑顯中間色。16

②若In（氧）和In（還）的顏色強(qiáng)度相差較大，則EIn=EIn0′時，理論上應(yīng)顯中間色。

實(shí)際滴定中，指示劑的變色應(yīng)在滴定進(jìn)行到99.9%～100.1%之間。17滴定突躍范圍：

計(jì)量點(diǎn)前，-0.1%相對誤差