1化妝品化學環(huán)境與生物工程學院單丹2單丹江蘇省“青藍工程”優(yōu)秀青年骨干教師培育對象、中青年學術帶頭人，教育部留學回國人員科研啟動基金評審專家，《GlobalPhysicalChemistry》雜志的海外編委。近年來，主要在生物電化學、傳感器、導電高聚物、二次電池、生物燃料電池等領域開展工作，主持或參與國家自然科學基金等各類研究項目10多項。已在國內外雜志上發(fā)表學術SCI論文67篇，論文被他引九百余次，H-index:24。教授，博士博導主要講授：《物理化學》（雙語）

《生化反應工程》《化學與社會》《化妝品化學》聯系方式：danshan@3思考問題

1.你為什么選修這門課？2.看中了課程名稱的什么？3.美容、化妝、化妝品是什么概念41.學習參考書2.考核形式和內容5皮膚是人體最大的器官，調理好我們的皮膚，可以使我們的身心得以健康。緒論定義、標志、分類、安全性6美容行業(yè)現狀：排在第五的消費行業(yè)（房地產、汽車、電子通訊、旅游、美容）

女士美容：心理因素男士美容：生活理念78主要內容：介紹化妝品的成分、成份的作用；皮膚護理的基礎知識常見的皮膚問題根據自己的皮膚狀態(tài)正確地去選用、使用化妝品。

9化妝品的發(fā)展歷史《漢書》《齊民要術》《本草綱目》

李商隱妝罷低聲問夫婿

畫眉深淺入時無101.公元前2000多年(商朝)

開始使用香料，懂得化妝美容，并逐漸與藥物合為一體，使美容與治病相結合。2.公元前1000多年(殷紂王時期)

“燕脂”產生，即今日之“胭脂”

中國化妝品的發(fā)展歷史11胭脂123.公元前770年－前221年

(春秋戰(zhàn)國時期)（1）粉黛:即白粉和黑粉（2）眉墨（3）蘭膏:古代用澤蘭子煉制的油脂

☆

☆

☆

粉白黛黑

施芳澤之

《楚辭·大招》134.公元25-220年(東漢期間）◆典故:張敞眉5.公元265-420年(晉代）◆典故:傅粉何郎6.公元618-907年(唐代）◆龍腦◆麝香7.公元960—1279年(宋代）◆胭脂水粉

◆青白釉瓷盒148.1368-1683年(明代)

◆

香囊(常添塞蘭草）15熏衣草香囊169.1636—1912年(清代)◆端州干粉17◆揚州謝馥春“三絕”:

鴨蛋粉、冰麝油及香件鴨蛋粉1810.1898年(清末):香港廣生行成立◆1905年出產“雙妹”產品（花露水及雪花膏）獲巴拿馬獎.◆1930年代，廣生行在滬建廠，成立上海明星香水肥皂制造有限公司.◆1937年，廣生行滬廠申請雙妹牌雪花膏、花露水、牙膏等9個品種為國貨。192021“盡態(tài)極妍，材美工巧”（1905黎元洪）2211.1956年:上海全面實行公私合營◆公私合營廣生行制造廠12.1958年:上海明星家用化學品制造廠◆

60年代初推出“友誼”、“雅霜”護膚品13.1983年“露美”誕生.1991年推出“六神”特效花露水.1992年“上海家用化學品廠”改制為“上海家化聯合公司”。2316.2001年上海家化聯合股份有限公司成立隨后上市24外國化妝品的發(fā)展歷史

1.第一階段:直接使用天然的動植物油脂或不經過化學處理的礦物來源之各類油脂，僅對皮膚做單純的物理保護。

(1)4000多年前，古埃及人使用“香膏”護膚與美容.25吐魯香膏樹吐魯香膏26★香料植物舉例鈴蘭丁香27(2)克婁巴特拉時期(公元前69～前30年)◆克婁巴特拉，亦稱“埃及艷后”,用驢乳沐浴使皮膚細膩和增白.28◆指甲花：涂染指甲、手掌和腳趾29(3)公元300年（漢末三國時代）◆“羅馬”理發(fā)店開始使用香水,那不勒斯地區(qū)已經有香膏、香油及香粉.A．香水：用香料、酒精和蒸餾水等制成B、香油：即芝麻油C、香粉：以粟米制作，再加上各種香料。又稱“末香”(即粉末狀),3031★香精油:對人體有奇妙醫(yī)療效果◆檸檬油：提神醒腦.◆肉桂油：可扶正祛邪，抗感染.◆薄荷油：可消除惡心、緊張和緊張性頭痛；可退熱，還可祛除蚊蟲?！糗岳蛴停河袚嵛?、鎮(zhèn)痛作用?！裘倒逵停河袚嵛亢退沙谧饔玫?。322.第二階段:

以油與水乳化技術為基礎的化妝品(1)公元13-16世紀：歐洲文藝復興時期化妝品開始從醫(yī)藥中分離出來.(2)公元18-19世紀：歐洲工業(yè)革命化學、物理、生物學和醫(yī)藥學得到空前發(fā)展，許多原料、設備和技術被應用到化妝品生產中.33二、化妝品行業(yè)發(fā)展現狀1、化妝品行業(yè)總體現狀2、全球十大化妝品公司3、化妝品品牌4、四國化妝品比較341、化妝品行業(yè)總體現狀全球化妝品銷售所創(chuàng)造的總值已突破1500億美元。中國化妝品年銷售收入達500億人民幣，居亞洲第二位，世界第八位。35洋貨站在塔尖上，國貨徘徊低端市場

護膚：大寶、小護士、丁家宜

可伶可俐、東洋之花

彩妝：羽西外資全盤控制362、全球十大化妝品公司法國歐萊雅公司（L`Oreal

Groug）英國聯合利華（Unilever）美國寶潔公司（The

Procter

&

Gamble

Co）日本資生堂（Shiseido

Co

Ltd）美國雅詩蘭黛（Estee

Lauder

Cos

Inc）

37美國雅芳公司（Avon

Products

Inc）美國強生公司（Johnson

&

Johnson）德國威娜公司（Wella

Group）日本花王公司（KAO

corp）

美國露華濃公司（Revlon

Inc）383、化妝品品牌1）知名化妝品品牌：蘭蔻

歐珀萊

H2OSK-II(鉻、釹）碧歐泉薇姿

39玫琳凱雅芳嘉娜寶安利娥佩蘭旁氏40歐萊雅貝佳斯蘭芝蝶妝玉蘭油美寶蓮41資生堂高絲倩碧雅斯蘭黛迪奧（CD）422）十大最受歡迎化妝品排行榜★★★★★玉蘭油〔OLAY〕★★★★★羽西〔YUE-SAI〕★★★★☆美寶蓮〔Maybelline〕★★★★☆歐萊雅〔L’oreal〕★★★★雅芳〔AVON〕43★★★☆歐珀萊〔AUPRES〕★★★☆大寶〔DABAO〕★★★曼秀雷敦〔MENTHOLATUM〕★★☆小護士〔MININURSE〕★★☆露華濃〔RevLon〕

444、四國化妝品比較1）法國：浪漫、溫泉水香奈爾、碧歐泉、薇姿、CD

452）美國：坦率、熱情、自信、現代意識

露華濃、H2O(水芝澳)

、美寶蓮463）日本：唯美精致資生堂、SK-II

、娥佩蘭474）韓國：溫柔婉約、潔凈、透明

LΛNEíGE(蘭芝)(雪：水與光）、蝶妝48-----是以化學及其分支學科的理論和方法來研究并闡述化妝品的有關理論及其相關問題的一門學科化妝品化學-----用涂搽、噴灑或其他類似的方法，散布于人體表面任何部位，以達到清潔、消除不良氣味、護膚、美容和修飾的目的的日用化學工業(yè)產品中華人民共和國《化妝品衛(wèi)生監(jiān)督條例》化妝品的定義491.多功能綜合作用的化妝品2.天然化妝品3.生物技術應用于化妝品4.高新技術應用于化妝品現代化妝品發(fā)展的重要標志501.按化妝品的作用分類2.按化妝品的基本形態(tài)分類3.按化妝品的作用部位分類4.藥效化妝品的分類

化妝品51化妝品的安全性由于化妝品是每天使用的日用品，因此安全性是居首要地位。其要求比外用藥還高。國家標準中，規(guī)定限用物質有226種；規(guī)定禁用物質有359種我國政府頒布的有關化妝品的標準和監(jiān)督法規(guī)。對化妝品的質量有嚴格的規(guī)定。52化妝品常見的安全性問題包括1.毒性3.致病細菌感染性2.刺激性4.過敏性小結：通過本章的學習，使我們對化妝品科學有了基本的認識，了解化妝品的發(fā)展過程；以及有關的法規(guī)53思考題1.化妝品與美容化妝2.化妝品的發(fā)展趨勢54具有清潔、保護、營養(yǎng)、美化作用的護膚品，其基本組成是基質通常就是指油脂和蠟類基質+乳化劑+水+功能添加劑返回5556油脂和蠟類（基質）它是除化妝水以外的化妝品基礎性原料，主要起滋潤、柔滑作用。它的質地明顯影響化妝品的性能（如手感、吸收等）油脂和蠟57常溫下呈液態(tài)的稱為油；呈半固態(tài)或軟性固態(tài)的稱為脂；呈固態(tài)的稱為蠟。動植物油脂和蠟礦物油脂和蠟合成油脂和蠟天然油脂和蠟581.從化學組成看：動植物油脂是由甘油脂肪酸（C16~C18）酯構成。P8,92.動植物油脂中脂肪酸往往含有不飽和鍵，容易出現氧化變質。需要進行加氫反應處理，得到

相應的“硬化油”碘值一、動植物油脂

591.動植物蠟由高碳脂肪酸和高碳脂肪醇形成的酯構成（C16~C30）2.動植物蠟具有較高的熔點和硬度；可起到增強化妝品穩(wěn)定性、調節(jié)粘稠度、提高光澤性的作用。二、動植物蠟604.常用于化妝品的較好的

動植物油脂：

橄欖油、椰子油、角鯊烷3.動植物油脂含有少量雜質，影響其顏色、氣味，必須精制得到“精制油”p9沒有油膩感613.常見動植物蠟性質、組成及其用途蜂蠟源于蜂巢,微溶于乙醇,溶于乙醚,氯仿

主組分：十六酸三十醇

（棕櫚酸蜂蠟醇酯）

性質：軟熔點高,性韌可塑;抗細菌,真菌

用途：冷霜,唇膏重要原料（基質）之一羊毛脂新剪羊毛中含有10%~20%的羊毛脂

性質：油蠟狀物。溶于苯、熱乙醇

化學成分：高碳α-羥基酸和高碳脂肪醇的酯

用途：廣泛用作化妝品的基質62巴西棕櫚蠟棕櫚葉子分泌物(也稱卡那巴蠟）

性質：質硬而韌,有光澤,熔點高,氣味愉快

化學成分：二十六酸三十(醇)酯

用途：化妝品的基質,與其他蠟調配使用霍霍巴蠟霍霍巴植物種子的油脂,但不是甘油脂.是脂肪酸和脂肪醇的酯,即蠟

性質：淺黃,無臭,無味液體。不易氧化和酸敗

用途：高級化妝品的基質,皮膚吸收性,保濕性好,質感優(yōu)良。63主要有:

液狀石蠟:亦稱白油或礦物油,16碳以上的烷烴.含有較多的支鏈烴(支鏈烴熔點較低)三、礦物油脂和蠟凡士林:譯音.亦稱礦物脂；20碳以上飽烴,是液態(tài)石蠟和固態(tài)石蠟的混合物；白色/淺黃色粘稠半固體石蠟:石油加工過程中,壓濾除去油分(沸點較低的飽和烴)而得到的無色、半透明、蠟狀固體；化學成分主要是16碳以上的直鏈飽和烴64用天然油脂和蠟,提純精制,再經化學反應得到相應的衍生物用煤化、石化等化工原料，按照天然油脂和蠟的化學結構進行合成，所得的優(yōu)質油脂和蠟類化合物。四、合成油脂和蠟65（一）羊毛脂衍生物羊毛脂是高碳α-羥基酸

和高碳脂肪醇的酯，含有活潑的α-羥基。從結構上知道純羊毛脂有一定的親水性。需要對其作化學修飾。得到羊毛酯的衍生物。羊毛脂（Lanolin）原來的作用是潤滑羊毛，免受日曬風吹，但有動物的膻臭味。不能用于化妝品。（一）羊毛脂衍生物66乙酰羊毛脂

（acetylatedlanolin）這是乙?；蛎阴；?，羥基

被保護起來降低與水分子作用的能力，增加油溶性。涂抹在皮膚上形成抗水性薄膜，可以防止皮膚水分蒸發(fā)。67聚氧乙烯羊毛脂（polyoxyethyleneLanolin）聚氧乙烯羊毛脂根據環(huán)氧乙烷(EO)與羊毛脂發(fā)生加成的n

數,如n=5R--CH--COOR'(OCH2CH2)nOH物質的量5EO羊毛脂或聚氧乙烯(5)羊毛脂可以表示為：68聚氧乙烯羊毛脂分子中聚氧乙烯鏈越長（n越大）,氧原子數越多,其水溶性,醇溶性增加.表面活性增加而仍然保持潤膚的特性在配方中可以根據設計要求選擇合適的聚氧乙烯羊毛酯。69羊毛脂乙氧基化的結果改變了天然羊毛脂原來的性質,加入化妝品制得沒有黏膩感覺的液體產品。澳洲盛產羊毛,澳洲的羊毛脂護膚品質量較好,應用廣泛。70（二）多元醇的脂肪酸酯

多元醇通常指：丙三醇(甘油)，乙二醇、丙二醇、己六醇(山梨醇)甘油的脂肪酸酯是動植物油脂的主要成分,但天然產品中的一些微量成分不符合高質量化妝品的要求。通過合成的方法可以獲得純凈的油脂，使化妝品的品質提升。（二）多元醇的脂肪酸酯71常見的多元醇的脂肪酸酯甘油

脂肪酸酯單硬脂酸甘油脂單油酸甘油脂結構式有機化學原理醇+酸===酯

+水還記得有機化學中學習過的油脂是什么嗎？72第二次才用失水

山梨醇

脂肪酸酯CHCHCHCH2OOHOHCHOHCH2OORC365421R=C11H23

單月桂酸失水山梨醇SP-20R=C15H31

單棕櫚酸失水山梨醇SP-40R=C15H31

單油酸失水山梨醇SP-60R=C15H31

單硬脂酸失水山梨醇SP-8073多元醇脂肪酸酯都是油脂性原料（基質）有良好的滋潤性；同時具有親油性乳化性能（后面解釋）74油脂和蠟通常稱為基質，是化妝品的基礎原料。它的主要作用是滋潤皮膚、柔滑毛發(fā)。形成防水膜，阻止皮膚水分過度蒸發(fā)。各種油脂和蠟在配方中的準確搭配，使得化妝品乳化體軟硬度、流掛度恰到好處，使用時手感優(yōu)良。小結1基質小結75天然油脂和蠟與合成油脂和蠟相比，后者在化妝品制造上優(yōu)點更為突出。1.通過適當的加成反應獲得不同HLB值的油脂和蠟。如，5EO羊毛脂親油性較強而25EO羊毛脂可以溶于水中。2.合成油脂和蠟比天然油脂和蠟更為純凈、單一，有利于設計出恰到好處的化妝品配方，獲得人們希望的功能和效果。小結2761.化妝品在現代文明生活中發(fā)揮的作用？2.化妝品回歸大自然的潮流與高級化妝品都使用合成油脂和蠟是否矛盾？3.油脂和蠟在化妝品組成中的地位、作用是什么？4.5EO羊毛脂和25EO羊毛脂在化學結構、水溶性上有什么異同之處？5.教材P180”雪花膏配方-4”中屬于基質（油脂性）組分有哪些？思考題77表面活性劑表面活性劑皮膚需要補充水分和水溶性維生素等皮膚的“食糧”；皮膚表面又需要油脂形成滋潤保護膜。油和水這對互不相溶的“冤家”，偏要在化妝品中“碰頭”78那么，我們就請出一個“和事佬”

———表面活性劑水油當兩種液體的接觸界

面（表面）的張力較大時，表現為互不混溶(油和水)！如果將某種物質加入其中的液體，使得界面的張力降低，就可以令兩種液體的溶解度增大。這種物質就是表面活性劑。79表面活性劑是化妝品中的第二類重要的組分。表面活性劑在化妝品中稱為“乳化劑”。乳化劑分子的結構中同時存在親水基團和親油基團，如：月桂酸陰離子COO-CH3CH2親水基親油基通常表示為80COO-CH3(CH2)7=CH(CH2)7H+hydrophobichydrophileStructurecharacteristicofasurfactantSurface-activeagentisamphipathicmolecule.Thetermsurfactantisablendofsurfaceactingagent.Surfactantsareusuallyorganiccompoundsthatareamphiphilic,meaningtheycontainbothhydrophobicgroups(their"tails")andhydrophilicgroups(their"heads").Therefore,theyaresolubleinbothorganicsolventsandwater.81油相水相水和油之間能夠聯結在一起攪拌，分散水包油乳滴82SurfacefilmofunimolecularlayerAssociatedcolloid(micelle)Micelle83Micelle

Amicelleisanaggregateofsurfactantmoleculesdispersedinaliquidcolloid.Atypicalmicelleinaqueoussolutionformsanaggregatewiththehydrophilic"head"regionsincontactwithsurroundingsolvent,sequesteringthehydrophobicsingletailregionsinthemicellecentre.Thistypeofmicelleisknownasanormalphasemicelle(oil-in-watermicelle).Inversemicelleshavetheheadgroupsatthecentrewiththetailsextendingout(water-in-oilmicelle).84Micellesareapproximatelysphericalinshape.Otherphases,includingshapessuchasellipsoids,cylinders,andbilayersarealsopossible.Theshapeandsizeofamicelleisafunctionofthemoleculargeometryofitssurfactantmoleculesandsolutionconditionssuchassurfactantconcentration,temperature,pH,andionicstrength.Micelle85Micelle86Criticalmicelleconcentration(CMC)Criticalmicelleconcentration(CMC)isdefinedastheconcentrationofsurfactantsabovewhichmicellesarespontaneouslyformed.Uponintroductionofsurfactants(oranysurfaceactivematerials)intothesystemtheywillinitiallypartitionintotheinterface,reducingthesystemfreeenergybya)loweringtheenergyoftheinterface(calculatedasarea

surfacetension)andb)byremovingthehydrophobicpartsofthesurfactantfromcontactswithwater.Subsequently,whenthesurfacecoveragebythesurfactantsincreasesandthesurfacefreeenergy(surfacetension)hasdecreased,thesurfactantsstartaggregatingintomicelles,thusagaindecreasingthesystemfreeenergybydecreasingthecontactareaofhydrophobicpartsofthesurfactantwithwater.UponreachingCMC,anyfurtheradditionofsurfactantswilljustincreasethenumberofmicelles(intheidealcase).87Criticalmicelleconcentration(CMC)88Criticalmicelleconcentration(CMC)Criticalmicelleconcentrationistheminimumconcentrationformicelleformation.89Whenthedegreeofaggregationismonodispersion,theCMCisnotrelatedtothemethodofmeasurement.Ontheotherhand,whenthedegreeofaggregationismultidispersion,CMCisrelatedtoboththemethodofmeasurementandthedispersion.

CMCisanimportantcharacteristicofasurfactant.BeforereachingtheCMC,thesurfacetensionchangesstronglywiththeconcentrationofthesurfactant.AfterreachingtheCMC,thesurfacetensionsstaysmoreconstant.CMCistheconcentrationofsurfactantsinthebulkatwhichmicellesstartforming.Criticalmicelleconcentration(CMC)90除了脂肪酸鹽陰離子可以做乳化劑外，化妝品中還會用到各種各樣的乳化劑。通常分為兩大類—離子型、非離子型1.離子型陰離子型：RCOO-Na+

ROSO3Na陽離子型:有機銨鹽類化合物兩性離子型：甜菜堿型兩性乳化劑牛黃酸型兩性乳化劑氧化胺91非離子型表面活性劑2.非離子型表面活性劑

分子中不存在可以電離的基團。親油基和離子型表面活性劑大致相同，但親水基由一定數量的含氧基團（羥基或聚氧乙烯鏈）構成。聚乙二醇型乳化劑

1.脂肪醇聚氧乙烯醚（平平加）

2.脂肪酸聚氧乙烯酯多元醇型乳化劑

1.單羧酸甘油酯

2.失水山梨醇羧酸酯（司盤系列）22CHCHO()n92小結表面活性劑

(SAA)在化妝品中是必不可少的組分。1.SAA的基本結構—親水基團、親油基團2.SAA的種類有四種（兩大類），它們的特征的結構。933.各種不同的SAA代表性物質的商品名，實際例子脂肪醇聚氧乙烯醚十二烷基二甲基甜菜堿944.注意：在許多化妝品中，表面活性劑的作用不僅僅是形成乳化體，而且還有其他的作用。例如，陽離子SAA還有殺菌消毒的作用；氧化胺（兩性SAA）還有頭發(fā)調理，抗靜電作用等。思考題

上網查找醫(yī)學領域中應用表面活性劑（乳化劑）的情況，將其進行初步的分類。95表面活性劑理論基礎表面活性劑理論基礎為什么高檔的化妝品手感細膩？為什么有的化妝品放久了會出現油膩？這些問題可以在這里有所認識！96思考問題：水滴在乙醇中和滴在油中，有何不同？為什么？要以“相似相容”原理分析

表面活性劑作用水和乙醇是極性物質，而油是非（弱）極性物質97油水表面活性劑inwater表面活性劑在水中的情況濃度很低濃度較大形成膠束在油水界面定向排列98表面活性劑在水中形成膠束后，能使難溶于的物質溶解度顯著增大，而且溶液呈透明狀，這種作用稱為“增溶作用”有機物溶解在里面有機物溶解在里面膠束的結構和增溶作用99增溶作用機理saa在水中形成的膠束可以看作是“油滴覆蓋了極性外衣”膠束的內部可以溶解非極性物質(a)；另外，膠束的“隊列”中也可以插入其他物質(b,c,d)abdc100注意：表面活性劑的增溶作用與乳化作用是不同的。從外觀看：saa增溶的溶液是透明，而乳化是不透明的乳狀液p145通過增溶作用可以是一些在水中溶解度不大的有效物質做成穩(wěn)定的水溶液乳化在熱力學上是不穩(wěn)定的，而增溶在熱力學上是穩(wěn)定的p145101乳化體化妝品的產品形式(劑型)

有：乳化體、水溶液、油溶液、懸浮液、粉劑或固體。其中，以乳化體（乳狀液）的形式最為普遍，深受歡迎。乳化體流體—似水溶液，容易流淌粘稠狀液—乳蜜液半固體—膏、霜102乳狀液兩種互不混溶的液相(油相和水相)，其中一相以微小粒子分散在另一相中所形成的體系，稱為乳狀液。乳狀液水包油型(O/W)洗面奶等油包水型(W/O)人造奶油103乳狀液的類型鑒別染色法：在乳狀液中加入油性染料(蘇丹紅Ⅲ),搖勻;如果整個乳狀液都是紅色為W/O型,因為該染料在油相中溶解度較大。電導法：水和油電導率差別很大，O/W中連續(xù)相是水，能導電，可以測定。乳狀液的兩種分類是依據分散相和連續(xù)相的相互關系來決定的。可以根據水相和油相各自的特點進行鑒別104乳狀液的形成攪拌靜置穩(wěn)定油水不穩(wěn)定相對穩(wěn)定W/O水油O/W加入SAA105乳狀液的穩(wěn)定性乳狀液的穩(wěn)定性對化妝品的品質有著非常重要的影響提高乳狀液的穩(wěn)定性可從下面幾個方面考慮1.依據乳狀液的類型選擇乳化劑：通常要選擇在分散相中溶解度適當的SAA2.

選擇助乳化劑：分散相要有一定強度的“界面膜”才能保證乳狀液穩(wěn)定性。單靠一種SAA是不夠的，需要幾種SAA復配（見人參營養(yǎng)霜配方）1063.加入增稠劑：提高分散介質的粘度，可使分散相（分散離子）運動受阻，不容易合并為大顆粒。適當加入增稠劑可以使產品的感觀良好。想方設法提高乳狀液的穩(wěn)定性，是化妝品研究的一項重要內容。因為沒有穩(wěn)定、細膩的乳狀液，再好的有效物質也難于發(fā)揮其最大的作用107乳狀液的不穩(wěn)定形式1.分層——所謂“油水分離”、析油。用手輕輕搓一下，可以看到細小的油珠，或有油膩感。2.變型（轉相）——油包水變?yōu)樗停蛘叻催^來?？赡艿脑蚴敲撍?、被高價金屬離子污染等108HLB值的意義油、脂乳化劑水乳狀液有各種各樣的結構。其疏水性不盡相同有不同的類型和不同的水溶型油和乳化劑如何搭配才能恰到好處？有沒有直觀的指標？這個直觀的指標就是HLB值注意：不同的油脂（油相）需要一定的HLB值的乳化劑109HLB值的計算這里介紹兩類三種方法按分子結構算按質量分數算多元醇脂肪酸酯(斯潘系列等)難測得皂化值脂肪酸酯（吐溫系列等)110什么是基團數值？2.按親水-親油基團的質量分數計算(1)多元醇脂肪酸酯

HLB=20(1-S/A)S:酯的皂化值A:脂肪酸的酸值(2)難測得皂化值脂肪酸酯（吐溫系列等）

HLB=(E+P)/5E:氧化乙烯質量分數%P:多元醇質量分數%1.按分子基團的結構計算HLB=∑(親水基團數值)－∑(親油基團數值)+7例子

111HLB值的應用化妝品配方中，油相和乳化劑通常不是單一組分，可以利用HLB的加和性計算混合組分的HLB值。HLB混=WA×HLBA＋WB×HLBBWA＋WBExp1：配方中多組分油相所需HLB值Exp2：混合乳化劑所產生的HLB值112小結1.表面活性劑最重要的作用是乳化和增溶2.表面活性劑在水中狀態(tài)：a界面上定向排列；b形成4種膠束3.膠束的增溶作用4種形式(清潔乳=增溶)4.乳狀液的形成和穩(wěn)定(合適乳化劑、強化界面膜、提高粘度)5.HLB混(混合油相、混合乳化劑)的計算113114END115116《化妝品報》防曬品的報道三環(huán)化工（乳化劑）公司歐萊雅化妝品上?；ㄍ跣∽o士-麗斯達公司大寶-北京三露廠鏈接117與化妝品公司有關網頁的鏈接《化妝品報》防曬品的報道小護士-麗斯達公司大寶-北京三露廠丁家宜丁家宜的論文118謝謝大家最后一張以下

是鏈接對象119化妝品功能綜合化科技的發(fā)展，生活水平的提高，現代文明生活需要生理和心理的健康，對化妝品的觀念有了較大的變化。從以美容為目的，轉變?yōu)榭茖W護理為主，兼顧美容效果。因而對化妝品的作用和效能提出更高的要求——除具備美容、護理外，還需有營養(yǎng)、抗衰、防治某些疾病和傷害等多功能綜合性能。特別我們南方，防止紫外線對皮膚的過度照射，正在成為化妝品科學研究和市場發(fā)展的重要領域。120化妝品的原料、生產和產品經歷了：原始天然產品=>化學合成產品=>現代天然產品的過程。這不是簡單的復舊，而是采用先進技術合理選擇天然物質，對其中的有效成分分離、提純、改性，復配。使現代化妝品功效、性能更為卓越。（具體見書p2）科學護理121生物技術使化妝品科學發(fā)生巨大的進步；以生物化學和分子生物學的理論揭示皮膚的各種生理、生化機制，從而針對性地選擇化妝品原料、設計新配方、以及個性化的使用。特別是利用包括基因工程的生物技術得到的生理活性物質，使化妝品具有特殊功效，可謂令人“舊貌換新顏”。生物技術使化妝品122當前最熱門要數納米技術的采用。化妝品中最具功效的成分被處理成為納米級的微小結構，能順利地滲透到皮膚內層，充分被組織吸收，有效發(fā)揮其功效。納米技術的應用也是化妝品的外觀品質大大提高。納米技術yu化妝品123單硬脂酸甘油脂單油酸甘油脂甘油脂HO-CH-OHHO-C-OHHO-CH-OOCC17H35end124山梨醇(己六醇)3-,6-兩羥基之間脫水CH2CHCHCHCHCH2OHOHOHOHOHOH123456CH2CHCHCHCHCH2OHOHOOHOH失水山梨醇山梨醇end125HLB值HLB（hydrophile-lipophilebalance）是指分子中親水和親油兩個相反基團的大小和作用的平衡乳化劑HLB值表示其對水和對油的相對吸引作用。HLB值低表示親油性強，HLB值高表示親水性強，其中點為10左右。HLB值可以在1~40之間end126有機銨鹽類化合物Cl-R=C12H25

潔而滅Br-R=C12H25

新潔而滅陽離子表面活性劑有殺菌作用；能在頭發(fā)表面吸附成膜。主要用途為頭發(fā)調理劑、護發(fā)劑。127甜菜堿型兩性乳化劑淺黃色粘稠液體，無毒，易溶于水，發(fā)泡力，去污力強具有殺菌性和抗靜電性。廣泛用于洗發(fā)香波、護發(fā)素。烷基可以C12~C18COO—N+CH2CH2RCH2CH2CH2OHOH烷基羥乙基甜菜堿128牛黃酸型兩性乳化劑牛黃酸，化學名：氨基乙磺酸國外商品名為IgeponT國內譯名伊捷邦T(209洗滌劑)COON+CH2CH3HCH2S-OOOH33C17油酸酰牛黃酸帶正電，能結合堿帶負電，能結合酸牛黃酸型兩性表面活性劑對酸堿穩(wěn)定，多用于洗發(fā)香波和泡沫浴液129氧化胺氧化胺在結構上沒有明顯的酸性基團和堿性基團。但它能與陰離子SAA，陽離子SAA相容。在中性或堿性介質（pH>7）中呈現非離子特性，在酸性介質

(pH<3)呈現弱陽離子特性氧化胺對皮膚無刺激性、手感溫和，有保濕、殺菌作用。乳化、增稠力強，泡沫穩(wěn)定。130氧化胺的結構131聚乙二醇型乳化劑

此類型乳化劑是由環(huán)氧乙烷開環(huán)加成反應而得環(huán)氧乙烷＋n脂肪醇聚氧乙烯醚

(平平加)長鏈脂肪醇長鏈脂肪酸脂肪酸聚氧乙烯酯結構式結構式132多元醇型乳

化劑此類型乳化劑除甘油脂肪酸酯外；比較重要的是商品名為斯潘(span)的一類乳化劑。學名叫失水山梨醇脂肪酸酯。結構式是由山梨醇(己六醇)與高級脂肪酸進行酯化反應而得.在反應的條件下，發(fā)生分子內脫水成為失水山梨醇斯潘是一類親油性乳化劑，乳化效果好、乳狀液穩(wěn)定，許多油包水型的膏霜都用它作乳化劑。end133形成膠束的標志表面活性劑在水中的濃度從零增大到一個很窄范圍的時候。溶液的許多物理性質（表面張力、滲透壓、導電性等）會發(fā)生急劇變化。究其原因，是溶液中形成了膠束end134增溶a,b非極性物質陰離子表面活性劑之間的增溶end135增溶c,d“柵欄”的吸附增溶聚氧乙烯鏈之間的增溶end136SAA在兩相中要

有適當的溶解度良好的表面活性劑：應該在兩相體系中趨集于界面，而不易留存于界面兩側的體相中。因此，要求SAA的親水、親油結構有恰當的作用比例。SAA在任一相中有過大的溶解度，都是不合適的。137油酸鈉的分子結構式:

CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COONa

查表

—COONa基團數值為19.1；—CH3、

—CH2—、—CH=的基團數值均為-0.475

則該分子的HLB為羧酸鹽基為親水基，其余是親油基按分子基團結構計算∴HLB=19.1-0.475×17＋7=18解:在分子結構中含有:—CH31個，—CH2—14個，—CH=2個以及COONaEND138多元醇脂肪酸酯

(Span系列)HLB計算酸值A：中和1克有機物質中的酸性成分所需的氫氧化鉀的毫克數。月桂酸：276~280硬脂酸：192~198油酸：185~190棕櫚酸：225~230例題：斯潘-80皂化值140，酸值187。HLB=?失水山梨醇單油酸酯解：HLB=20(1-S/A)=20(1-147/187)

=20(1-0.786)

=4.3HLB=20(1-S/A)S:酯的皂化值

A:脂肪酸的酸值END139吐溫系列等聚氧乙烯(20)失水山梨醇單月桂酸酯分子量為1172Tween20其中：聚氧乙烯含量E=75.1%失水山梨醇含量P=9.39%HLB=(E+P)/5=(75.1+9.39)/5=16.9END140配方中多組分油相所需HLB值某乳化體配方如下：（O/W型）蜂蠟5%

礦物油26%

植物油18%乳化劑10%甘油4%

水36%計算所需要的HLB值解：先查各油相所需要的HLB值，再計算查得：蜂蠟=15礦物油=10植物油=9HLB=5+26+185*15+26*10+9*18=10.1結論：乳化該配方中的油脂需要HLB=10.1的乳化劑查表

Tween61(9.6)較為勉強；可用混合乳化劑END原文剛才141混合乳化劑的HLB值上例需要HLB=10.1乳化劑，用混合乳化劑能準確適配，也可增強界面膜強度。通常用吐溫和斯潘復配?；旌先榛瘎┑腍LB值計算公式同上例選用Tween60和Span60HLB=10014.9*53+4.7*47=10.11注意：這里算出各乳化劑的百分比是指在配方中總乳化劑里的比例END原文剛才Tween60(14.9)Span60(4.7)53%47%142人參營養(yǎng)霜配方143化妝品中SAA的作用144常用乳化劑的HLB值145乳化各種油相所需HLB值146各種基團的基團數值147以前是第一層鏈接

以后是第二層鏈接148脂肪醇聚氧乙烯醚ROCH2CH2OH()nROH+OCH2CH2n原文剛才該類乳化劑穩(wěn)定性高,生物降解性和水溶性較好。具有良好的潤濕性能,用于奶液類乳化體及香精增溶的微乳液。如：聚氧乙烯(10)脂肪醇醚/平平加O-10149脂肪酸聚氧乙烯酯nOCH2CH2n原文剛才該類乳化劑分子中結合的乙氧基數目越多，增稠能力越強。與脂肪醇聚氧乙烯醚洗滌和滲透能力較差，而且酯鍵在酸堿存在下發(fā)生水解。硬脂酸聚氧乙烯酯常作膏霜、奶液的乳化劑。150納米是長度單位，1nm=10-9m。

納米技術是指創(chuàng)造出的體積不超過數百納米的細小微粒，其寬度只有幾十個原子聚集在一起的寬度。納米是長度單位151有關標準1.化妝品衛(wèi)生標準(GB7916-87)2.化妝品衛(wèi)生化學標準檢驗方法(GB7917.1~GB7917.4-87)3.化妝品微生物標準檢驗方法(GB7918.1~GB7918.5-87)4.化妝品安全性評價程序和方法(GB7919-87)1987.5衛(wèi)生部頒布的化妝品衛(wèi)生質量標準1522.國際日用香料香精協(xié)會“開業(yè)章法”中有關日用香料使用的規(guī)定法規(guī)、條例、行業(yè)規(guī)定1.國務院89.9頒布，90.1實施《化妝品衛(wèi)生監(jiān)督條例》153154155156SOD的簡介SOD(superoxidedismurse)是美國科學家弗雷德.威克從牛血紅細胞中發(fā)現的一種超氧化物岐化酶157

“超氧化物歧化酶”（superoxide,Dismutase---sod)系用優(yōu)質的鮮牛血利用高科技術提取的紅細胞精制而成。sod是由二個亞基組成的金屬酶，每個亞基含一個銅原子和一個鋅原子，故稱“銅鋅超氧化物歧化酶”。它是一種重要的生化試劑。也是一種很有前途的藥用酶，又能是一種人體內自由的基的清除劑。

sod作為催化超氧陰離子（O2-）進行歧化反應的金屬酶，在防氧毒性，抗防輻射損傷、預防衰老、治療自身免疫性疾病、防治各種炎癥和腫瘤以及再灌流損傷等方面都具有重要作用。特別是蘊含sod的化妝品對預防皮膚衰老效果非常顯著。因此，sod早在二十世紀九十代已被國際眾多知名化妝品生產商廣泛應用。國內生產廠商如北京三露廠的“大寶sod蜜”以穩(wěn)定的質量、顯著的效果及物美價廉，使產品銷量連年遞增，巨大的經濟效益今世人矚目，北京三露廠也隨著“大寶sod蜜”的市場成功而聲名遠搖。

sod是廣泛存在于生物體內的金屬酶,它可清除細胞外液中氧陰離子（O-2),氧陰離子與一些疾病的發(fā)生和發(fā)展密切相關，如可引起組織發(fā)生炎癥、再灌流損傷綜合癥、放射性膀骯炎、類風濕關節(jié)炎及心血管疾病，甚至部分疾病可以得到治愈。超氧化物岐化酶

158學習參考書159學習化