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烏洛托品(六亞甲基四胺,HMTA)在3個(gè)人名反應(yīng)中應(yīng)用已有330次閱讀2013-7-923:01|個(gè)人分類(lèi):化學(xué)總結(jié)|系統(tǒng)分類(lèi):科研筆記Duff反應(yīng)(Duffreaction,達(dá)夫反應(yīng)),又稱“六亞甲基四胺甲酰化反應(yīng)”此反應(yīng)為親電芳香取代,其中親電試劑為烏洛托品衍生出的亞胺離子CH2+NR2。一碳的甲?;鶃?lái)源于六亞甲基四胺中甲醛單位的亞甲基。反應(yīng)最初產(chǎn)物為另一亞胺離子,經(jīng)水解得到芳醛。反應(yīng)需要在芳環(huán)上有強(qiáng)活化基,如酚羥基。醛基進(jìn)入酚羥基的鄰位或?qū)ξ唬ㄈ绻徫灰延腥〈7磻?yīng)產(chǎn)率較低,但操作簡(jiǎn)便,產(chǎn)物也較純凈。例如用此反應(yīng)合成3,5-二叔丁基水楊醛:反應(yīng)機(jī)理烏洛托品質(zhì)子化、斷裂產(chǎn)生亞胺離子,亞胺離子對(duì)芳環(huán)發(fā)生親電芳香取代,經(jīng)互變異構(gòu),生成一個(gè)芐胺衍生物。接下來(lái)烏洛托品部分發(fā)生第二次質(zhì)子化、斷裂產(chǎn)生亞胺離子,然后進(jìn)行分子內(nèi)氧還作用,芐胺部分被氧化為亞芐基亞胺離子,它經(jīng)過(guò)水解,即得到醛。Sommelet反應(yīng)(Sommeletreaction)芐鹵與六亞甲四胺反應(yīng)然后水解,得到相應(yīng)的醛類(lèi)。Delépine反應(yīng)(Delépinereaction)鹵代烴與六亞甲四胺成季銨鹽,而后在乙醇中鹽酸作用下水解得伯胺。de
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