第57講鹵代煌醇酚

［復(fù)習(xí)目標(biāo)JL了解鹵代煌的組成、結(jié)構(gòu)特點，掌握鹵代燃的性質(zhì)，能利用鹵代煌的形成和轉(zhuǎn)

化進(jìn)行有機(jī)合成。2.能從結(jié)構(gòu)的角度辨識醉和酚，了解重要醇、酚的性質(zhì)和用途。3.能從官能

團(tuán)、化學(xué)鍵的特點及基團(tuán)之間的相互影響分析醇和酚的反應(yīng)規(guī)律，并能正確書寫有關(guān)反應(yīng)的

化學(xué)方程式。

考點一鹵代燃

■歸納整合

1.鹵代煌的概念

(1)鹵代燃可以看作燒分子中一個或多個氫原子被取代后所生成的化合物。通式

可表示為R—X(其中R—表示煌基)。

(2)官能團(tuán)是?

2.鹵代燃的物理性質(zhì)

(1)沸點：比同碳原子數(shù)的燒沸點要一。

⑵溶解性：于水，于有機(jī)溶劑。

(3)密度：一般一氟代燒、一氯代燃比水小，其余比水大。

3.鹵代烽的水解反應(yīng)和消去反應(yīng)

反應(yīng)類型水解反應(yīng)(取代反應(yīng))消去反應(yīng)

反應(yīng)條件強(qiáng)堿的水溶液加熱強(qiáng)堿的醇溶液加熱

■Tn-

-C-C-

斷鍵方式R-CH24-X^^^H^-OH

LH..X..I

RCH2CH2X+NaOH

化學(xué)方程式RCH2X+NaOH-?*RCH2OH+NaX

RCH=CH2+NaX+H2O

消去H、X,生成物中含有碳

產(chǎn)物特征引入一OH

碳雙鍵或碳碳三鍵

特別提醒鹵代運能發(fā)生消去反應(yīng)的結(jié)構(gòu)條件

①鹵代姓中碳原子數(shù)22;②存在β-H;③苯環(huán)上的鹵素原子不能消去。

4.鹵代燃中鹵素原子的檢驗

(1)檢驗流程

NaOH的AgCI白色沉淀

水溶液公稀HN0：,AgNO

R-X3AgBr淺黃色沉淀

水解酸化溶液

Agl黃色沉淀

（2）加入稀硝酸酸化是為了中和過量的NaoH,防止NaoH與AgNO3反應(yīng),產(chǎn)生棕褐色的Ag2O

沉淀。

5.鹵代煌的獲取

（1）不飽和燒與鹵素單質(zhì)、鹵化氫等的加成反應(yīng)

CH3-CH=CH2+Br2—?；

CH3-CH=CH2+HBr^≡:

催化刑

CH≡CH+HC1△'1

(2)取代反應(yīng)

CH3CH3+Cl2_________________________________________________________________

。+Bn-,

C2H5OH+________________________________________________________________

IΞ易錯辨析

1.CH3CH2Cl的沸點比CH3CH3的沸點高（）

2.澳乙烷與NaoH的乙醇溶液共熱生成乙烯（）

3.在澳乙烷中加入AgNO3溶液，立即產(chǎn)生淺黃色沉淀（）

4.所有鹵代屋都能夠發(fā)生消去反應(yīng)（）

■專項突破關(guān)鍵能力

一、鹵代燃的性質(zhì)

1.在鹵代炬RCH2CH2X中化學(xué)鍵如圖所示，下列說法正確的是（）

HH

A.發(fā)生水解反應(yīng)時，被破壞的鍵是①和③

B.發(fā)生消去反應(yīng)時，被破壞的鍵是①和④

C.發(fā)生水解反應(yīng)時，被破壞的鍵是①

D.發(fā)生消去反應(yīng)時，被破壞的鍵是②和③

2.下列化合物中，既能發(fā)生水解反應(yīng)，又能發(fā)生消去反應(yīng)，且消去后只生成一種不飽和化合

物的是（）

C

B

A.CHiCl

C

,H

—3H3

CHi-C-CHvClCHo-C-Cl

III

C.CH3D.CH3CH3

二、鹵代燃制備與有機(jī)合成

3.已知有機(jī)化合物X、Y、Z、W有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系，下列說法錯誤的是()

{CHel片代而曰GHQBrJ

X①

A.反應(yīng)①②③分別為取代反應(yīng)、取代反應(yīng)、加成反應(yīng)

B.反應(yīng)②的條件為NaOH的醇溶液并加熱

C.W在一定條件下可發(fā)生反應(yīng)生成CH三C-CH2。H

D.由X經(jīng)三步反應(yīng)可制備甘油

4.已知二氯烯丹是一種播前除草劑，其合成路線如下:

囚?國CH2CI-CHCI-CH2CI詈"叵］安巴同江產(chǎn)國

(CH3)2CHO(CH1)2CH?

?Il?1I

/-NaN-C-SCH2CCl=CHCl

“H'------------(CH3)2CH(二氯烯丹)

D在反應(yīng)⑤中所生成的E,其結(jié)構(gòu)只有一種。

⑴寫出下列反應(yīng)的反應(yīng)類型：反應(yīng)①是,反應(yīng)③是,反應(yīng)⑥是

(2)寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式：A._______________________________________________________________________

E.o

(3)寫出反應(yīng)③的化學(xué)方程式：______________________________________________________

考點二乙醇及醇類

■歸納整合

1.醇的概念及分類

(1)脂肪煌分子中的氫原子或芳香燒側(cè)鏈上的氫原子被羥基取代后的有機(jī)化合物稱為醇，飽和

一元醇的通式為C,,H2n+∣0H(n≥l)o

「脂肪醇,?l：CH3CH2OH.

「按燒基類別-CH3CH2CH2OH

一芳香醇，如:〈2^-CHQH

醇_

一元醇,如：甲醇、乙醇

L按羥基數(shù)目二元醇,如：乙二醇

⑵多元醇，如：丙三醇

2.醇類的物理性質(zhì)

熔、沸點溶解性密度

①高于相對分子質(zhì)量接近的；①飽和一元醇隨碳原子

②隨碳原子數(shù)的增加而________;數(shù)的增加而______;

醇比水小

③碳原子數(shù)相同時，羥基個數(shù)越多，熔、沸②羥基個數(shù)越多，溶解

點________度________

思考（1）醇比同碳原子燒的沸點高的原因為___________________________________________

（2）甲醇、乙醇、丙醇可與水以任意比例互溶的原因為

3.幾種重要醇的物理性質(zhì)和用途

物理性質(zhì)用途

無色、有特殊香味的液體，

燃料；化工原料；常用的溶劑；體

乙醇易揮發(fā)，密度比水_____,

積分?jǐn)?shù)為一時可作醫(yī)用消毒劑

能與水________________

無色液體，沸點低、易揮發(fā)、

甲醇（木醇）化工生產(chǎn)、車用燃料

易溶于水

乙二醇無色、黏稠液體，與水以任重要化工原料，制造化妝品、發(fā)動

丙三醇（甘油）意比例互溶機(jī)、防凍液等

4.從官能團(tuán)、化學(xué)鍵的視角理解醇的化學(xué)性質(zhì)

（1）根據(jù)結(jié)構(gòu)預(yù)測醇類的化學(xué)性質(zhì)

醇的官能團(tuán)羥基（一0H）,決定了醇的主要化學(xué)性質(zhì)，受羥基的影響，C-H的極性增強(qiáng)，一

定條件下也可能斷鍵發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。

（2）醇分子的斷鍵部位及反應(yīng)類型

RCI-Tl-C-it-0i—

⑤—?JIk—③

H?H

按要求完成下列方程式，并指明反應(yīng)類型及斷鍵部位。

(i)乙醇與Na反應(yīng)：________________________________________________________________

_______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________O

(ii)乙醇與HBr反應(yīng)：______________________________________________________________

_______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________O

(iii)醇分子內(nèi)脫水(以2-丙醇為例)：___________________________________________________

_______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________O

(iv)醇分子間脫水

a.乙醇在濃H2SO4、140℃條件下：__________________________________________________

0

b.乙二醇在濃H2SO4、加熱條件下生成六元環(huán)醛：

(V)醇的催化氧化

a.乙醇：___________________________________________________________________________

b.2-丙醇：________________________________________________________________________

5.加成反應(yīng)、取代反應(yīng)、消去反應(yīng)的特點

反應(yīng)類型概念特點

有機(jī)化合物分子中的百

f,f1一定條件

AIBIIA2—B?AO

端的原子與_____________________

加成反應(yīng)“只上不下”，反應(yīng)物中一般含碳碳

結(jié)合，生成飽和的或比較飽和的有

雙鍵、碳碳三鍵、苯環(huán)等

機(jī)化合物的反應(yīng)

-δ÷δτ^~δ÷δz-

Aj-B∣+A2-B2*___________+

___________O

有機(jī)化合物分子中的某些

“有上有下”，反應(yīng)中一般有副產(chǎn)物

取代反應(yīng)________________被其他

生成；

____________代替的反應(yīng)

鹵代、水解、硝化、酯化均屬于取代

反應(yīng)

A-B.定條件.

有機(jī)物在一定條件下從脫去小分子IXy?

消去反應(yīng)物質(zhì)(如比0、HX等)生成分子中有____________________________________0

__________________的反應(yīng)“只下不上”，反應(yīng)物一般是醇或鹵

代煌

■專項突破關(guān)鍵能力

一、醇的性質(zhì)及應(yīng)用

1.下列關(guān)于醇的化學(xué)性質(zhì)的說法正確的是（）

A.乙醇分子中的氫原子均可被金屬鈉取代

B.乙醇在濃硫酸作催化劑時加熱至140°C可以制備乙烯

C.所有的醇都可以被氧化為醛或酮

D.交警檢查司機(jī)酒后駕車是利用了乙醇能被重銘酸鉀氧化的性質(zhì)

2.某興趣小組用乙醇和濃硫酸制取乙烯，并驗證乙烯氣體的生成，所用實驗裝置如圖所示。

下列說法正確的是（）

裝置A裝置B裝置C

A.裝置A燒瓶中應(yīng)加入濃硫酸，再沿?zé)績?nèi)壁緩慢加入乙醇

B.反應(yīng)時應(yīng)迅速升溫到170℃,并控制溫度保持不變

C.為除去乙烯中混有的SCh雜質(zhì)，裝置B洗氣瓶中應(yīng)裝入酸性KMno4溶液

D.實驗中有少量副產(chǎn)物乙醛生成，分離乙醇和乙醛的混合物可以采用分液的方法

3.α-菇品醇的鍵線式如圖，下列說法不正確的是（）

工H

A.Imol該物質(zhì)最多能和1mo?氫氣發(fā)生加成反應(yīng)

B.分子中含有的官能團(tuán)只有羥基

C.該物質(zhì)能和金屬鉀反應(yīng)產(chǎn)生氫氣

D.該物質(zhì)能發(fā)生消去反應(yīng)生成兩種有機(jī)物

二、醇類催化氧化產(chǎn)物的判斷

4.下列四種有機(jī)物的分子式均為C4H10O。

OCH3CH2CH2CH2OH

CH-CH9-CH-CH3

I

②OH

CH3-CH-CH2-OH

③CH3

CH3

I

CH3-C-OH

.I

?CH3

分析其結(jié)構(gòu)特點，用序號回答下列問題:

(1)其中能與鈉反應(yīng)產(chǎn)生H2的有

(2)能被氧化成含相同碳原子數(shù)的醛的是一

(3)能被氧化成酮的是0

(4)能發(fā)生消去反應(yīng)且生成兩種產(chǎn)物的是一

?歸納總結(jié)

醇類催化氧化產(chǎn)物的判斷

”產(chǎn)物為醛，如RQHQH竺看RICHO

,加熱

——COH

α-H1AICU或AH

的春C卜,產(chǎn)物為酬,如RlYH—Rz在彘卜

O

H

C

區(qū)如Rl-C-OH—?不能被催化氧化

三、常見有機(jī)反應(yīng)類型的判斷

5.請觀察下圖中化合物A~H的轉(zhuǎn)化反應(yīng)的關(guān)系(圖中副產(chǎn)物均未寫出)，并填寫空白:

②NaoH醉⑦NaoH

溶液C⑤BQP溶液:⑨適量HP.LI

A(CHBr)催化劑r

CClZ^fGJNu

①稀Δ4

④

NaOHΔ△⑥稀NaOH溶液

40Ot3⑧乙酸,乙酸時H

溶液R③乙酸,

DD

乙酸肝

O

Il400℃

已知：①R—CH-CH?—()-C—CH——-R—CH=CH2+CH3COOH;

——-

②L稀NaOH溶液,?JH

BrBr~Δ*)HO

(1)寫出圖中化合物C、G、H的結(jié)構(gòu)簡式：

C,G_______________________________________________________

H?

(2)屬于取代反應(yīng)的有(序號，下同)。

(3)屬于消去反應(yīng)的是。

(4)寫出反應(yīng)⑨的化學(xué)方程式并指明其反應(yīng)類型：,

考點三苯酚及酚類

■歸納整合

1.概念

芳香煌分子中被取代后的有機(jī)化合物稱為酚。

［應(yīng)用舉例】

無色晶體.露置在空氣中顯

而、顏色狀態(tài)卜

粉紅色

理一

性,常溫下，在水中的溶解度不

質(zhì)IH溶解性制大.溫度高于65t時能與水

,溶于酒精

3.苯酚的化學(xué)性質(zhì)

(1)弱酸性——苯環(huán)對羥基的影響

O-OH<>-O-+H+

C)H

苯酚具有,俗稱石炭酸。酸性：H2CO3>C=^^>HCO;,苯酚不能使酸堿指示

劑變色，其酸性僅表現(xiàn)在與金屬、強(qiáng)堿的反應(yīng)中。

與NaOH反應(yīng)：

與Na2CO3反應(yīng):

(2)取代反應(yīng)——羥基對苯環(huán)的影響

苯酚稀溶液滴加到濱水中的現(xiàn)象為__________________________________________________

___________________________________________________________________________?；瘜W(xué)方

程式：____________________________________________________________________________

(3)顯色反應(yīng)：苯酚與FeCb溶液作用顯一色。

(4)苯酚與甲醛在催化劑作用下，可發(fā)生縮聚反應(yīng)，化學(xué)方程式：

(5)氧化反應(yīng)：易被空氣氧化為________色。

注意苯酚有毒，濃溶液對皮膚有強(qiáng)腐蝕性，如皮膚不慎沾上苯酚溶液，應(yīng)立即用酒精洗滌,

再用水沖洗。

■專項突破關(guān)鍵能力

1.苯酚的性質(zhì)實驗如下：

步驟1：常溫下，取Ig苯酚晶體于試管中，向其中加入5mL蒸鐲水，充分振蕩后液體變渾

濁，將該液體平均分成三份。

步驟2：向第一份液體中滴加幾滴FeCb溶液，觀察到溶液顯紫色｛查閱資料可知配離子

[Fe(C6H5θ)6]3-顯紫色｝。

步驟3：向第二份液體中滴加少量濃澳水，振蕩，無白色沉淀。

步驟4：向第三份液體中加入5%NaOH溶液并振蕩，得到澄清溶液，再向其中通入少量CO2,

溶液又變渾濁，靜置后分層。下列說法錯誤的是()

A.步驟1說明常溫下苯酚的溶解度小于20g

B.步驟2中紫色的[Fe(C6H5θ)6]3-由FE'提供空軌道

C.步驟3中生成的2,4,6-三漠苯酚溶解在過量的苯酚中，觀察不到沉淀

D.步驟4中CO2與苯酚鈉反應(yīng)生成苯酚和Na2CO3

2.白藜蘆醇具有抗癌性，廣泛存在于食物(例如桑根、花生、尤其是葡萄)中。其結(jié)構(gòu)簡式如

圖所示：

(1)能夠跟1mo?該化合物反應(yīng)的NaOH的最大物