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文檔簡介

2023年高考押題預測卷02【上海卷】

化學

(考試時間:60分鐘試卷滿分:100分)

注意事項:

1.答卷前,考生務必將自己的姓名、準考證號填寫在答題卡上。

2.回答選擇題時,選出每小題答案后,用鉛筆把答題卡上對應題目的答案標號涂黑。

如需改動,用橡皮擦干凈后,再選涂其他答案標號?;卮鸱沁x擇題時,將答案寫在答題卡

上。寫在本試卷上無效。

3.考試結束后,將本試卷和答題卡一并交回。

選擇題(合計20題,每題2分,共40分)

I.化學創(chuàng)造美好生活,下列物質用途與所述的化學知識沒有關聯的是

選項物質用途化學知識

A二氧化硫用作紅酒防腐劑SO2溶于水顯弱酸性

B乙快用于金屬切割與焊接C2H2燃燒放出大量熱

C碳酸氫鈉用作面團膨松劑NaHCOs受熱分解會產生CO2

D鐵觸媒用作合成氨的催化劑催化劑可以提高反應速率

A.AB.BC.CD.D

【答案】A

【解析】A.二氧化硫用作紅酒防腐劑,主要是由于二氧化硫的抗氧化性和殺菌作用,而

且還能保持葡萄酒的天然香味,故A符合題意;

B.乙煥與氧氣燃燒放出大量熱,可用于金屬切割與焊接,故B不符合題意;

C.NaH(X)3受熱分解會產生CO2,可用作面團膨松劑,故C不符合題意:

D.鐵觸媒可用作合成氨的催化劑,提高反應速率,故D不符合題意;

故答案選A。

。202H?O

2.己知A、B、C、D為短周期元素構成的四種物質,它們有轉化關系ATBTCTD,

且D為強電解質(其他相關物質可能省略)。下列說法不正確的是

A.若A為非金屬單質,C轉化為D可能為氧化還原反應

B.若A為非金屬單質,其所含的元素在周期表中可能處于第二周期第IVA族

C.不論A為單質還是化合物,D都有可能是同一種物質

D.若A是共價化合物,0.1molA分子中含有的電子數可能為N,\

【答案】B

【解析】A.若A為非金屬單質,能連續(xù)氧化且產物D為強電解質,則A可能為N2或S,

若為氮,則C轉化為D是二氧化氮和水生成硝酸和一氧化氮的反應,為氧化還原反應,故

A正確:

B.若A為非金屬單質,A為氮氣或硫,氮元素處于第二周期VA族,硫元素處于第三周

期VIA族,故B錯誤;

C.若A為氮氣或氨氣,均可生成D(硝酸),故C正確;

D.若A是共價化合物,A可能為N%或H2S,(Mmol的NH3分子中含有的電子數為NA,

故D正確;

故選B。

3.春季是流感、諾如病毒等疾病的高發(fā)期,需要對重點場所做好定期清潔消毒。下列物質

中,不星消毒劑的是

A.漂粉精B.潔廁靈C.碘酒D.臭氧

【答案】B

【解析】A.漂粉精中含有次氯酸鈣,次氯酸鈣能與CO2、氏。反應生成HC1O具有消毒作

用,漂粉精為消毒劑,A錯誤;

B.潔廁靈的主要成分為較高濃度的鹽酸,不具備消毒作用,不是消毒劑,B正確;

C.碘酒中碘單質具有氧化性,能殺菌消毒,碘酒是消毒劑,C錯誤;

D.臭氧具有強氧化性,能殺菌消毒,臭氧是消毒劑,D錯誤;

故答案選B。

4.反應8NH3+3Cb=6NH4Cl+N2可用于氯氣管道的檢漏。下列化學用語正確的是

A.中子數為1的氫原子:

B.N2分子結構式N三N

H:N:H

C.NH4cl的電子式

D.C1的結構示意圖:

【答案】B

【解析】A.中子數為1的氫原子的質量數為2,表示為:H;故A錯誤;

B.用分子結構式NwN;故B正確:

H

[H:N:H]+[:Cl:r

????

C.NH4cl的電子式為H;故C錯誤;

D.cr的結構示意圖中最外層電子為8;故D錯誤;

故答案選B。

5.用括號內試劑及操作方法除去下列各物質中的少量雜質,不正確的是

A.二氧化碳中的氯化氫(飽和碳酸鈉溶液、洗氣)

B.乙酸乙酯中的乙酸(飽和碳酸鈉溶液、分液)

C.澳乙烷中的乙醇(水、分液)

D.漠苯中的漠(NaOH溶液、分液)

【答案】A

【解析】A.CO2也能被碳酸鈉溶液吸收,應該用飽和碳酸氫鈉溶液,A錯誤;B.乙酸乙酯

不溶于水,乙酸和碳酸鈉反應,乙酸乙酯中的乙酸可以用飽和碳酸鈉溶液除去,B正確;C.

乙醇和水互溶,可以用水除去溟乙烷中的乙醇,C正確;D.漠能溶解在氫氧化鈉溶液中,

可以除去嗅苯中的溟,D正確,答案選A。

點睛:掌握物質的性質差異是解答的關鍵,注意了解分離與提純的原則和常用方法。物質

提純的原則;不增、不減、易復、易分。所謂不增,不引進新的物質;不減指不能損耗或

減少被提純的物質;易復指被提純物質轉化后易復原;易分指易使雜質與被提純的物質分

離。

6.在稀硫酸中加入銅粉,銅粉不溶解,再加入物質X后銅粉逐漸溶解,X可能是

A.HC1B.Fe2(SO4)3C.K2sD.FeSO4

【答案】B

【解析】A.Cu的活潑性弱于H,稀硫酸中加入銅粉,銅粉不溶解,再加入HCL銅仍然

不溶解,故A不選;

B.銅能和Fe2(SO&)3反應生成硫酸銅和硫酸亞鐵,所以銅能在Fe2(SO4)3溶液中溶解,故B

選;

C.在稀硫酸中加入銅粉,銅粉不溶解,再加入K?S,生成H?S,銅粉仍不溶解,故C不

選;

D.向稀硫酸反應加入FeSC)4后,銅與FeSCh不反應,不能溶解銅,故D不選;

故選:Bo

7.某中德聯合研究小組制造了一種“水瓶”,用富勒烯(C60)的球形籠子作“瓶體”,一種磷酸

鹽作"瓶蓋”,恰好可將一個水分子關在里面。下列說法正確的是

A.“水瓶”是純凈物B.水分子空間構型是V型

C.C60是極性分子D.富勒烯與石墨是同位素

【答案】B

【解析】A.“水瓶”中存在富勒烯(Coo)、磷酸鹽和水分子,所以是混合物,A錯誤;

B.水分子中中心原子的價層電子對是4,2個孤電子對,所以空間構型是V型,B正確;

C.C60是由非極性鍵構成的非極性分子,C錯誤;

D.富勒烯與石墨是同種元素構成的不同單質互為同素異形體,D錯誤;

故選B。

8.反應過程I、II都能將反應物(M)轉化為產物(N)。其能量與反應進程的關系如下:

反應進程

下列有關說法正確的是

A.進程I是吸熱反應B.X是催化劑

C.M-X比N-X穩(wěn)定D.反應熱:1>11

【答案】B

【解析】A.進程I中產物N能力低與反應物M,所以為放熱反應;故A錯誤;

B.由進程II可知,反應前為M+X,反應后為N+X,X為催化劑,故B正確;

C.由圖可知,M-X能量更高,更活潑,故C錯誤;

D.X為催化劑,不該改變反應熱,所以反應熱:I=n;故D錯誤;

故答案選Bo

a,

n

9.環(huán)辛四烯中碳碳鍵鍵長有兩種:1.33x10-iOm和1.46x10-iOm,則環(huán)辛四烯

A.與乙苯互為同分異構體B.與等物質的量的浪加成,產物只有1種

C.鄰二氯代物只有1種D.化學鍵b的鍵長為1.33xl0T0m

【答案】D

【解析】A.環(huán)辛四烯分子式為C8H8,乙苯分子式為CgHio,二者分子式不同,不互為同分

異構體,故A錯誤;

B.與等物質的量的漠加成,其加成位置可以為1,2加成,產物為;或1,4力口

成,產物為/,產物多于1種,故B錯誤;

C1

c.環(huán)辛四烯相鄰碳原子之間可以存在碳碳單鍵或碳碳雙鍵,故鄰二氯代物有和

ci

Cl兩種,故C錯誤;

Da.由分析可知,化學鍵b的鍵長為1.33x10-iOm,故D正確;

故答案為:D。

10.下列實驗裝置不能達到實驗目的的是()

A.裝置甲用SO2做噴泉實驗B.裝置乙驗證Cu與濃硝酸反應的熱量變化

C.裝置丙驗證N%易溶于水D.裝置丁用該裝置制取NH.3

【答案】D

【解析】A.二氧化硫能與濃氫氧化鈉溶液反應,燒瓶中氣體壓強迅速減小,形成內外壓

強差,從而形成噴泉,故A正確;

B.銅與濃硝酸反應生成硝酸銅、二氧化氮氣體和水,若此反應為放熱反應,氣體膨脹會

使U試管中液面左低右高,故B正確:

C.將膠頭滴管中的水滴入燒瓶中,氨氣極易溶于水,燒瓶中的氣體的物質的量減小,氣

球會立刻膨脹起來,故c正確;

D.盛有氯化錢的大試管直接受熱分解生成氯化氫和氨氣,氯化氫和氨氣在試管口重新結

合生成NHKI,不能制取氨氣,故D錯誤;

故選D。

11.以下元素為短周期元素,其原子半徑及主要化合價見下表。

元素XYZWT

原子半徑/nm0.1520.1860.0660.1020.099

最外層電子數11667

下列有關說法正確的是

A.簡單離子的半徑:Y>Z>X

B.氣態(tài)氨化物的熱穩(wěn)定性:W>Z

C.Y與Z形成的化合物可能具有強氧化性

D.常溫下,W單質的分子間作用力小于T單質

【答案】C

【解析】A.據分析可知,Y為Na;Z為O;X為Li,電子層數越多半徑越大;電子層結

構相同的離子,隨著核電荷數的增大,離子半徑減小。所以簡單離子的半徑:Z>Y>X;故

A錯誤;

B.W為S;Z為0;電負性大小為Z>W,所以氣態(tài)氫化物的熱穩(wěn)定性:Z>W;故B錯誤;

C.Y為K;Z為O;K和0形成的過氧化鉀即可以做氧化劑又可以做還原劑;故C正確;

D.W為S;T為F;S單質為分子晶體;F單質為分子晶體;分子晶體之間作用力與分子

量大小有關,S是以S8存在,F以F2存在,所以W單質的分子間作用力大于T單質;故D

錯誤;

故答案選C。

12,乙快的二聚體CH三C-CH=CH2(乙烯基乙煥)是一種重要化工原料。下列關于CH三C-

CH=CH2說法錯誤的是

A.其加聚產物還可以使濱水褪色

B.與□互為同分異構體

C.催化加氫后所得烷燃的一氯代物有2種

D.完全燃燒的耗氧量與等質量乙快耗氧量相同

【答案】B

【解析】A.碳碳三鍵發(fā)生加聚反應后還存在碳碳雙鍵,能使濱水褪色,選項A正確:

B.CH三C-CH=CH2(乙烯基乙快)分子式為C4H4,?------1的分子式為C4H6,兩者不可能形

成同分異構體,選項B錯誤;

C.催化加氫后所得烷燒為正丁烷,分子中有種不同化學環(huán)境的氫,其一氯代物有2種,

選項C正確;

D.CH三C-CH=CH2(乙烯基乙煥)和乙快的最簡式均為CH,完全燃燒的耗氧量與等質量乙

煥耗氧量相同,選項D正確;

答案選B。

13.迷迭香酸是從蜂花屬植物中提取得到的酸性物質,其結構如圖。下列敘述正確的是

A.迷迭香酸屬于芳香燒

B.迷迭香酸分子式為C|7Hl6。8

C.迷迭香酸可以發(fā)生加成反應、水解反應和酯化反應

D.1mol迷迭香酸最多能和9mol氫氣發(fā)生加成反應

【答案】C

【解析】A.由題干有機物結構簡式可知,迷迭香酸中含有苯環(huán),則屬于芳香族化合物,

含有氧原子,不屬于燒,A錯誤;

B.由題干有機物結構簡式可知,迷迭香酸分子式為Cl8Hl6。8,B錯誤;

C.由題干有機物結構簡式可知,迷迭香酸含有羥基、竣基和酯基三種含氧官能團,且含

有苯環(huán),迷迭香酸可以發(fā)生水解反應、加成反應和酯化反應,C正確;

D.由題干有機物結構簡式可知,迷迭香酸含有2個苯環(huán),1個碳碳雙鍵可以和H2加成,

故Imol迷迭香酸最多能和7moi氫氣發(fā)生加成反應,D錯誤;

故答案為:Co

14.以Fe3CU為原料煉鐵,主要發(fā)生如下反應:

反應I:Fe3O4(s)+CO(g)#3FeO(s)+CO2(g)+Qi(Qi<0)

反應II:Fe3O4(s)+4CO(g)#3Fe(s)+4CO2(g)+Q2

將一定體積CO通入裝有Fe3CU粉末的反應器,其它條件不變,反應達平衡,測得CO的體

積分數隨溫度的變化關系如圖所示。下列說法正確的是

%

、

0

。

A.Q2Vo

B.反應溫度越高,FesCU主要還原產物中鐵元素的價態(tài)越低

C.在恒溫、恒容的反應器中,當壓強保持不變時,反應I、II均達到平衡狀態(tài)

D.溫度高于1040℃時,反應I的化學平衡常數K>4

【答案】D

【解析】A.反應I是吸熱反應,升高溫度,平衡正向移動,CO體積分數減小,而圖中溫

度在570℃以下,co的體積分數增大,說明反應n逆向移動,則反應n是放熱反應即Q?

>0,故A錯誤:

B.根據圖中信息可知,溫度在570℃以上,CO的體積分數隨溫度升高不斷減小,說明以

反應I為主,反應溫度越高,FeaCh主要還原產物中鐵元素的價態(tài)越高,故B錯誤;

c.反應I、n都是等體積反應,因此在恒溫、恒容的反應器中,當壓強保持不變時,反

應I、n不能說明達到平衡狀態(tài),故c錯誤;

D.由圖中信息可知,在1040℃時,發(fā)生的反應為反應I,一氧化碳體積分數為20%,則

反應的平衡常數(=與翳=4,反應I是吸熱反應,升高溫度,平衡正向移動,平衡常數

增大,當溫度高于1040C時,因此反應I的化學平衡常數K>4,故D正確。

綜上所述,答案為D。

15.體積均為2.0L的恒容密閉容器甲、乙、丙中,發(fā)生反應:CO2(g)+C(s)#2CO(g),起

始投料量如表,在不同溫度下CO平衡濃度隨溫度變化如下圖。下列說法正確的是

容器n(CO2)/moln(C)/moln(CO)/mol

甲0.20.60

乙0.40.80

丙X<0.610

A.曲線I、】1、HI對應的容器分別是乙、甲、丙

B.a、b、c三點所處狀態(tài)的壓強大小關系:pc>pb>pa

C.1100K時,平衡時容器中混合氣體的平均分子量大小關系:甲>乙>丙

D.1000K時,若起始向容器乙中加入CO、82、C各Imol,則V(IE)>V網

【答案】A

【解析】A.CO2(g)+C(s)=2CO(g)反應中,C為固體,不影響平衡移動,CO的化學計量數

大于CO?的化學計量數,且反應發(fā)生在恒容密閉容器中,所以增大CO2的物質的量,則平

衡左移。甲容器中n(CO2)初始為0.2moL若全部轉化為CO,則c(CO)=0.2mol/L,所以曲

線I對應的容器不是甲;若曲線III對應的容器為甲,則在1100℃時,乙容器中的c(CO)應

小于0.08mol/L,不符合圖示。綜上分析,曲線I[對應的容器是甲,故曲線[對應的容器是

乙,曲線HI對應的容器是丙,A項正確;

B.該反應生成物中氣體的化學計量數大于反應物中氣體的化學計量數。b、c兩點為同一

容器的不同狀態(tài),b點的c(CO)更大,該狀態(tài)下氣體的總物質的量大于c點狀態(tài),故pb>pc;

a點為容器乙狀態(tài),該狀態(tài)下氣體的總物質的量大于b點,故pa>pb,所以a、b、c三點所

處狀態(tài)的壓強大小關系:Pa>Pb>Pc.B項錯誤;

C.CO2的分子量大于co,所以CO2的轉化率越高則混合氣體的平均分子量大小越小。相

同溫度下,容器中轉化率丙>甲>乙,故平衡時容器中混合氣體的平均分子量大小關系:乙〉

甲〉丙,C項錯誤;

D.1000K時,若起始向容器乙中加入CO、CO?、C各Imol,則<2=噗?=空=0.5,而

1000K時,根據圖示可知反應CO2(g)+C(s)=2CO(g)的平衡常數K<0.5,Q>K,則起始向容

器乙中加入CO、CO2、C各Imol,反應v(iE)vv幽,D項錯誤。

答案選A。

16.為實現碳中和,可通過電解法用CO?制備C2H4,電解裝置如圖,下列說法不正確的是

電源|——

Jrnk。

l鉗電極j\躡碳'電極j

質子交換膜

A.玻碳電極為陽極,發(fā)生氧化反應

B.的電極的電極反應:2co2+12e-+12H+=C2H4+4H2。

C.制得28gC2H4時,產生32go2

D.電解一段時間后,右池中溶液的pH可能不變

【答案】C

【解析】A.由分析可知,比0在玻碳電極上失去電子生成02,則玻碳電極為陽極,發(fā)生

氧化反應,故A正確;

B.粕電極為陰極,CO?得電子得到C2H*根據得失電子守恒和電荷守恒配平電極方程式為:

2c。2+12e-+12H+=C2H4+4H20,故B正確:

C.制得28gC2H4的物質的量為4由電極方程式2co2+12e~+12H+=C2H4+

Zog/moi

4H2??芍?,轉移12moi電子,陽極電極方程式為:2H2O-4e=ChT+4H+,則生成3moich,

質量為3molx32g/mol=96g,故C錯誤;

D.電解一段時間后,陽極產生的H+通過質子交換膜進入陰極,同時陽極消耗水,若陰極

產生的水能夠進入陽極,則右池中溶液的pH可能不變,故D正確;

故選C。

17.下列變化規(guī)律正確的是

A.HCkHBr、HI熱穩(wěn)定性由弱到強

B.H2co3、HC10,CH3coOH的酸性由弱到強

C.物質的量濃度相等的NaCl、MgCb、AICI3三種溶液的pH值由小到大

D.等物質的量的乙烷、乙烯、乙快充分燃燒,所耗用氧氣的量由多到少

【答案】D

【解析】A.氯原子、嗅原子、碘原子半徑依次增大,氫氯鍵、氫澳鍵、氫碘鍵鍵長依次

增大,鍵能依次減小,導致HC1、HBr、HI熱穩(wěn)定性依次減弱,A錯誤;

B.二氧化碳和次氯酸鈉生成次氯酸,說明碳酸酸性大于次氯酸,B錯誤;

C.氯化鈉為強酸強堿鹽,溶液顯中性;氯化鎂、氯化鋁為強酸弱堿鹽,水解溶液顯酸性,

故氯化鈉溶液的pH最大,C錯誤;

D.燒燃燒通式為CxHy+(的$)02叁*82號,氏0,則等物質的量的乙烷、乙烯、乙煥

充分燃燒,所耗用氧氣的量由多到少,D正確;

故選D。

18.下列條件下的化學反應,相應的離子方程式一定正確的是

--

A.將2.24LC02BA500mL0.3mol的NaOH溶液中:2CO2+30H=COj+HCO3+

H20

B.向NH4Fe(SC)4)2溶液中力11入少量NaOH溶液:NHt+0H-=NH3-H20

C.lLlmol?L-iFeBr2溶液與一定量氯氣反應轉移的電子數為2x6.02X1()23時,反應的離

3+

子方程式為2Fe2++2Br-+2C12=2Fe+Br2+4C1-

2+

D.向Ca(C10)2溶液通入少量SO2:Ca+2C10-+S02+H20=CaSO3I+2HC10

【答案】C

【解析】A.沒有明確是否為標準狀況,2.24LCO2的物質的量不一定是O.lmol,A錯誤;

B.向NFUFeGOJ溶液中加入少量NaOH溶液,先與Fe3*反應,反應的離子方程式為

3+

Fe+3OH=Fe(OH)3X.B錯誤;

C.lLlmol?L-iFeB七溶液與一定量氯氣反應轉移的電子數為2x6.02X1023H'J',說明消耗

的氯氣為1mol,還原性Fe2+>B「ImolFe"、ImolBr被氧化,反應的離子方程式為

2+3+

2Fe+2Br-+2C12=2Fe+Br2+4Cr,C正確;

D.次氯酸具有強氧化性,會將亞硫酸鈣氧化為硫酸鈣,兩者不能同時生成,D錯誤;

故選C。

19.碳跟濃硫酸共熱產生的氣體X和銅跟濃硝酸反應產生的氣體Y同時通入盛有足量氯化

鐵溶液的洗氣瓶中(如圖裝置),下列有關說法錯誤的是

A.洗氣瓶中產生的沉淀是亞硫酸鋼

B.在Z導管出來的氣體中有二氧化碳

C.洗氣瓶中產生的沉淀是硫酸領

D.在Z導管口有紅棕色氣體出現

【答案】A

【解析】A.碳與濃硫酸共熱產生的X氣體為CO2和SO2的混合氣體,銅與濃硝酸反應產

生的Y氣體是Nth,SO2+H2O+NO2=H2SO4+NO,故洗氣瓶中產生的是硫酸鋼沉淀,故A

錯誤;

B.Z處逸出的氣體中有CO?和NO,故B正確;

C.碳與濃硫酸共熱產生的X氣體為CO2和SCh的混合氣體,銅與濃硝酸反應產生的Y氣

體是NCh,SO2+H2O+NO2=H2SO4+NO,故洗氣瓶中產生的是硫酸鋼沉淀,故C正確;

D.Z處逸出的氣體中有CO2和NO,NO遇到空氣中的氧氣生成了紅棕色的NO2,故D正

確;

故選A。

20.實驗室制備乙酸丁酯,反應溫度要控制在115℃~125℃之間,有關數據如下表:

物質乙酸1-丁醇乙酸丁酯98%濃硫酸

沸點117.9℃117.2℃126.3℃338.0℃

溶解性溶于水和有機溶劑溶于水和有機溶劑微溶于水,溶于有機溶劑與水混溶

下列敘述正確的是

A.采用加熱回流裝置

B.不用水浴加熱的原因:乙酸丁酯的沸點高于100C

C.分離粗品:用NaOH(aq)洗滌反應后混合物,再分液

D.粗品精制:加吸水劑分液

【答案】A

【解析】A.由表中數據可知乙酸丁酯的沸點比反應物和反應控制溫度都高,采用加熱回

流裝置,以提高反應物的利用率,A正確;

B.不用水浴加熱是因為反應溫度在1150c~125℃之間,而水沸騰溫度為100℃,B錯誤;

C.反應后混合物中含有乙酸、丁醇、乙酸丁酯,乙酸可以和碳酸鈉反應生成乙酸鈉的水

溶液,1-丁醇能溶于水,乙酸丁酯在飽和碳酸鈉中的溶解度極小,所以用飽和Na2cCh溶液

洗滌后分液可得乙酸丁酯粗品,用NaOH洗滌會導致產物乙酸丁酯水解,C錯誤;

D.粗品中含有水,可加吸水劑除去水然后再蒸儲得到產品,不能分液,D錯誤;

故選Ao

第H卷(非選擇題)

二、非選擇題(共4題,合計60分)

21.(16分)

H2O2(過氧化氫)應用領域非常廣泛。

已知:2H2O2Q)U2H2O(l)+O2(g)+Q(Q>0)

H2O2(aq)UH+(叫)+HO\(aq),K(25℃)=2.24xW12

完成下列填空:

(1)氧原子最外層成對電子和未成對電子數目之比為o

⑵H2O2的電子式為。對H2O2分子結構,有以下兩種推測:

甲乙

要確定H2O2分子結構,需要測定H2O2分子中的。(選填序號)

a.H—O鍵長b.0—0鍵長c.H—O—O鍵角d.H—O、0—0鍵能

(3汨2。2分解反應的平衡常數表達式K=。不同溫度下H2O2分解反應的平衡常數

K(25℃)K(4(rC)(選填或“=")。標準狀況下,某5mLH2O2溶液60s內產生氧

氣22.4mL(溶液體積變化忽略不計)。則0~60sv(H2O2)=。

(4)25。。pH(H2O2)pH(H2。)(選填或“=”)。研窕表明,H2O2溶液中HO々濃

度越大,H2O2的分解速率越快。某溫度下,經過相同時間,不同濃度H2O2分解率與pH的

關系如圖所示。一定濃度的H2O2,pH增大H2O2分解率增大的原因是。相同pH下,

出。2濃度越大H2O2分解率越低的原因是o

0.006

18.0%.

().00227.5%

50.0%

4.55.()5.56.0

pH

(5)慈醍法是過氧化氫主要的生產方法。其生產過程可簡單表示如下:

試從綠色化學角度評價該生產方法。

【答案】(1)2:1

(3)c(O2)>0.4molL"min”(或0.0067molL"-s")

(4)<pH升高,HO5的濃度增加,H2O2分解速率加快H2O2濃度越高,電離程度越

低,分解率越小

(5)該法生產原子利用率是100%,符合“綠色化學工藝”

【解析】(1)O原子的核外電子排布式為Is22s22p4,最外層成對電子數為4個,未成對電

子數為2個,成對電子數和未成對電子數之比為2:1。

H*O'O,H

(2)生。2的電子式為???????,對于H2O2的分子結構有圖示兩種推測,這兩種結構的

不同之處在于H-0-0的健角不同,因此需要測定H2O2分子內H-O-O鍵角,故答案選c。

(3)H2O2分解反應為2H202(1)=2氏0⑴+Ch(g),平衡常數表達式K=c(Ch)。已知H2O2的

分解反應為放熱反應,升高溫度化學平衡逆向移動,則平衡常數K(25℃)>K(4(TC)。

5mLH2O2溶液60s內生成氧氣22.4mL即lx1(尸mol,則參與反應的出。2有2x1OW,

-1-1

v(H,O,)=2x1=o.0067mol-L-s

v7?!?o

5xl0-L-60s

(4)25℃時,H2O2電離生成H+和HO]的平衡常數K=2.24xlO"2>lxl()T4,同溫度下過氧化

氫電離程度大于水,故25℃^<fpH(H2O2)<pH(H2O)。pH增大,溶液中氫離子濃度減小,促

使H2O2電離平衡正向移動,HO]濃度增大,H2O2的分解率增大。相同pH下,H2O2濃度

越大,其電離程度越低,分解率越小。

(5)從生成過程圖可知,該反應過程中原子利用率為100%,符合綠色化學工藝。

22.(15分)

碑與氮為同主族元素,種及其化合物可應用于農藥、除草劑、殺蟲劑等。完成下列填空:

(1)法庭醫(yī)學常用馬氏試碑法來證明是否砒霜(AS2O3)中毒:把試樣與鋅和鹽酸混合,若試樣

中含有砒霜,則會反應生成碑化氫、氯化鋅與水,寫出該反應的化學方程式。

⑵As2s3和SnCb在鹽酸中反應轉化為As4s4(其中As為+2價)和SnCL,并放出H2s氣體,該

反應中氧化產物與還原產物的物質的量之比為。

(3)一定條件下,雄黃(As4s,與生成AS2O3與物質a。若該反應中ImolAs4s4參加反應時,

轉移28mol電子。寫出物質a的化學式。

(4)三元弱酸亞碑酸(H3ASO3)溶液中各種微粒的物質的量分數與pH的關系如圖所示。

向亞礎酸溶液中緩緩加入NaOH溶液至pH=ll時,反應的離子方程式為。

Na2HAs。3溶液中C(H2ASO3)c(AsO力(填“或“=")。理由是。

(5)已知L+AsOi-+2OH#2I+AsO,+比0。為驗證該反應具有可逆性,將等物質的量

濃度的碘水與Na3Aseh溶液按體積比為V-V2的比例混合(另加入適量的堿)。當

V,V2(填“>”或“<”)時,只需加入(填試劑名稱)就可以確定該反應具有可逆

性。上述反應顯示:AsO/能在堿性溶液中被b氧化成AsOt,而H3ASO4又能在酸性

溶液中被r還原成H3ASO3,這表明。

【答案】(l)6Zn+As2Ch+12HCl=6ZnCh+2AsH3t+3H2O

(2)2:1

(3)SO2

(4)H3ASO3+OH=H2ASO3+H2O>Na2HAsO3溶液呈堿性,HAsO行K解程度大于

其電離程度

(5)<淀粉溶液溶液的酸堿性影響物質的氧化還原性

【解析】(1)AS2O3與Zn、HC1反應生成ASH3、Z11CI2和H2O,化學方程式為

6Zn+As2O3+12HCl=6ZnC12+2AsH3t+3H2Oo

(2)As2s3和SnCb在鹽酸中反應生成As4s4、SnCL,和H2S,化學方程式為

2As2s3+2SnCb+4HCl=As4s4+2SnCL?+2H2ST,該反應As2s3中As得電子化合價降低,As4s4

為還原產物,SnCb中Sn失電子化合價升高,SnCL4為氧化產物,則氧化產物和還原產物的

物質的量之比為2:1。

(3)As4s4與。2反應生成AS2O3和物質a,ImolAs4s4參與反應時,轉移28moi電子,

ImolAs4s4轉化為AS2O3時As轉移4moi電子,則剩余24moi電子為S失電子所轉移,1mol

As4s4含有4moiS,S化合價為-2價,則產物中S為+4價,因此物質a為SC>2。

(4)pH=ll時,MAsO1的量最多,其余物質相對較少,則此過程的離子反應為

H3ASO3+OH-=H2ASO3+H2O。從圖中可知,溶液中溶質為Na2HAsCh時溶液呈堿性,說明

-

HAsO歹的水解程度大于電離程度,故Na2HAsCh溶液中c(H2AsO3)>c(AsOi)?

(5)為驗證該反應具有可逆性,將等物質的量濃度的碘水和Na3AsC)3溶液按體積比Vi:

V2的比例混合,只要確保Na3AsO3過量,再用淀粉溶液檢驗混合物中是否存在L即可驗證

該反應是否具有可逆性,如不可逆,則加入淀粉溶液后,混合液不變藍。因此V1<V2,加

入的試劑為淀粉溶液。AsO卻能在堿性溶液中被L氧化成AsO而H3ASO4又能在酸

性溶液中被「還原成H3As03,這說明溶液的酸堿性影響物質的氧化還原性。

23.(13分)

用N-雜環(huán)卡其堿(NHCbase)作為催化劑,可合成多環(huán)化合物,下面是一種多環(huán)化合物H的

合成路線(無需考慮部分中間體的立體化學)。

CHO『CH°Br、,CHO

IA_ICu/oCHCHO])BrJCCL

23~|0

\C7H8OI-NaOH,J2)0H->

①回②?③回NHCbase

NaCO’02人小^

2@3

⑸+E厘"H。?NO,J-b0

C5H6O22)還原M\V

④⑤回

0回

已知:Q-R^n。二H'QJ—COOH

(-R表示炫基,其和苯環(huán)相連的碳上有氫原子)

完成下列填空:

(1)A中含氧官能團名稱是_____________;反應②涉及兩步反應,已知第一步反應類型為

加成反應,第二步的反應類型為_________O

(2)檢驗C中“碳碳雙鍵”的操作是一____________________________________________O

(3)E的結構簡式為_____________________O

(4)化合物X是C的同分異構體,可發(fā)生銀鏡反應,與酸性高鋅酸鉀溶液反應后可以得到對

苯二甲酸寫出X的結構簡式

(5)參考上述信息,設計以甲苯和乙醛為原料,合成肉桂醛(OC""'HO)的合成路線

反應試劑反應試劑

(其他無機試劑任選)0(合成路線可表示為:ATB……T

反應條件反應條件

目標產物)

【答案】(1)羥基消除(或消去)反應

(2)取樣,加入BRCCb,溶液出現棕紅色褪色現象,則有“碳碳雙鍵”

^-CHO叱H。。-"CHCHO

NaOH/A

CH?OH

【解析】(1)由分析可知,A的結構簡5式為,A中含氧官能團名稱是羥基;

根據以上分析可知第二步的反應類型為消去反應;

(2)C中含有碳碳雙鍵和醛基,所以不能利用酸性高鋸酸鉀檢驗,應該用澳和碳碳雙鍵的

加成反應,即取樣,加入BWCCL,溶液出現棕紅色褪色現象,則有“碳碳雙鍵”;

(3)根據以上分析可知E的結構簡式為\':

CHO

QT

(4)C的結構簡式為,分子式為CgHQ,其同分異構體X可發(fā)生

銀鏡反應,說明含有醛基,又與酸性高猛酸鉀反應后可得到對苯二甲酸,則X的取代基處

CHO

于苯環(huán)的對位,滿足條件的X的結構簡式為:CH=CH2;

(5)依據逆推法可知肉桂醛需要苯甲醛和乙醛,苯甲醇催化氧化生成苯甲醛,鹵代燼水解

氯氣

引入羥基,甲苯氟氣取代反應引入氯原子,則合成路線為T

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