溶液聚合型苯乙烯-丁二烯橡膠(SSBR)中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)I本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本標(biāo)準(zhǔn)由中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)提出。本標(biāo)準(zhǔn)由全國(guó)橡膠與橡膠制品標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)合成橡膠分技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC35/SC6)歸口。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：中國(guó)石油天然氣股份有限公司獨(dú)山子石化分公司、中國(guó)石油天然氣股份有限公司石油化工研究院、中國(guó)石化上海高橋石油化工有限公司、益凱新材料有限公司、中國(guó)石化集團(tuán)資產(chǎn)經(jīng)營(yíng)管理有限公司巴陵石化分公司、中國(guó)石油化工股份有限公司北京燕山分公司、鎮(zhèn)江奇美化工有限公司、賽輪金宇集團(tuán)股份有限公司。1溶液聚合型苯乙烯-丁二烯橡膠(SSBR)本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了溶液聚合型苯乙烯-丁二烯橡膠(SSBR)[簡(jiǎn)稱“溶聚丁苯橡膠(SSBR)”]的分類與牌本標(biāo)準(zhǔn)適用于以丁二烯、苯乙烯為聚合單體，以烷基鋰為引發(fā)劑，通過(guò)陰離子聚合得到的輪胎用2規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T528硫化橡膠或熱塑性橡膠拉伸應(yīng)力應(yīng)變性能的測(cè)定GB/T1232.1未硫化橡膠用圓盤剪切黏度計(jì)進(jìn)行測(cè)定第1部分：門尼黏度的測(cè)定GB/T4498.1—2013橡膠灰分的測(cè)定第1部分：馬弗爐法GB/T8656—2018乳液和溶液聚合型苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)評(píng)價(jià)方法GB/T9869橡膠膠料硫化特性的測(cè)定圓盤振蕩硫化儀法GB/T16584橡膠用無(wú)轉(zhuǎn)子硫化儀測(cè)定硫化特性GB/T19187合成生橡膠抽樣檢查程序GB/T19188天然生膠和合成生膠貯存指南GB/T24131.1—2018生橡膠揮發(fā)分含量的測(cè)定第1部分：熱輥法和烘箱法GB/T24131.2—2017生橡膠揮發(fā)分含量的測(cè)定第2部分：帶紅外線干燥單元的自動(dòng)分析儀加熱失重法GB/T24797.1橡膠包裝用薄膜第1部分：丁二烯橡膠(BR)和苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)GB/T28728—2012溶液聚合苯乙烯-丁二烯橡膠(SSBR)微觀結(jié)構(gòu)的測(cè)定SH/T1718—2015充油橡膠中油含量的測(cè)定3分類與牌號(hào)3.1分類按用途分為輪胎用SSBR與非輪胎用SSBR。2—字符組1:溶聚丁苯橡膠代號(hào)—字符組1:溶聚丁苯橡膠代號(hào)L:低門尼L:低門尼—字符組5:門尼黏度分類(可選)—字符組4:充油種類—字符組3:乙烯基含量中值—字符組2:結(jié)合苯乙烯含量中值部分字符說(shuō)明：字符組2——取結(jié)合苯乙烯含量指標(biāo)范圍中值(取整數(shù)),結(jié)合苯乙烯含量中值為個(gè)位數(shù)時(shí)，個(gè)位數(shù)字符組3——取乙烯基含量指標(biāo)范圍中值(取整數(shù)),乙烯基含量中值為個(gè)位數(shù)時(shí)，個(gè)位數(shù)前加“0”。字符組4——NAP(環(huán)烷油)、TDAE(環(huán)保芳烴油)。字符組5——取門尼黏度的中值，門尼黏度中值小于或等于40為低門尼黏度(L);門尼黏度中值大于40,小于60為中門尼黏度(M);門尼黏度值大于或等于60為高門尼黏度(H)。-字符組6:橡膠用途代號(hào)—字符組5:嵌段苯乙烯含量范圍值—字符組4:充油份數(shù)范圍值—字符組3:門尼黏度范圍值—字符組2:結(jié)合苯乙烯含量范圍值—字符組1:溶聚丁苯橡膠代號(hào)部分字符說(shuō)明：字符組2結(jié)合苯乙烯含量，在0.0%～9.9%之間為0,在10.0%～19.9%之間為1,在20.0%~29.9%之間為2,以此類推。字符組3——門尼黏度，不大于50為0(低門尼黏度),門尼黏度大于50為1(高門尼黏度)。字符組4——充油份數(shù)，非充油為0,1.0～9.9%為1,10.0～19.9%為2,20.0%～29.9%為3,以此類推。字符組5——嵌段小于7%為0,屬于微嵌段橡膠；嵌段大于或等于7%為3,屬于嵌段橡膠。字符組6——橡膠用途，橡膠制品為R(其中制鞋為空白),塑料改性為A。34.1輪胎用SSBR要求4.1.2SSBR2557S、SSBR2564S技術(shù)指標(biāo)應(yīng)符合表1規(guī)定。指標(biāo)I型I型揮發(fā)分(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%≤灰分(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%≤生膠門尼黏度，ML(1+4)100℃油含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%結(jié)合苯乙烯(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%乙烯基(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%300%定伸應(yīng)力/MPa拉伸強(qiáng)度/MPa≥拉斷伸長(zhǎng)率/%≥硫化特性由供方提供4.2非輪胎用SSBR要求4.2.1SSBR2003、SSBR2000R初級(jí)形態(tài)為無(wú)色或淺黃色的半透明固體，無(wú)異物。4.2.2SSBR2003、SSBR2000R技術(shù)指標(biāo)應(yīng)符合表2規(guī)定。指標(biāo)I型I型灰分(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%≤生膠門尼黏度，ML(1+4)100℃結(jié)合苯乙烯(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%嵌段苯乙烯(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%由供方提供45試驗(yàn)方法5.1揮發(fā)分的測(cè)定按GB/T24131.1—2018中6.3.2烘箱法B或5.3.2.2熱輥法B2測(cè)定，也可以按24131.2—2017測(cè)定，以烘箱法B為仲裁法。采用烘箱法B測(cè)定時(shí)，制備試片時(shí)將開(kāi)煉機(jī)輥距調(diào)整至0.50mm±5.2灰分的測(cè)定按GB/T4498.1—2013方法A中直接法測(cè)定。SSBR2003、SSBR2000R取250g±5g樣品，在輥距為2.5mm±0.5mm,輥溫105℃±5℃下過(guò)輥3次制備試驗(yàn)樣品。5.4油含量的測(cè)定5.5結(jié)合苯乙烯含量和乙烯基含量的測(cè)定按GB/T28728—2012中核磁共振波譜法(絕對(duì)法)或本標(biāo)準(zhǔn)附錄A測(cè)定，其中GB/T28728-2012規(guī)定的核磁共振波譜法(絕對(duì)法)為仲裁法。使用ASTMIRBNo.8炭黑或其他標(biāo)準(zhǔn)炭黑，采用GB/T8656—2018中A系列配方，按GB/T8656—2018中B法混煉膠料。注：使用其他標(biāo)準(zhǔn)炭黑，物性測(cè)定結(jié)果可能達(dá)不到表1的技術(shù)指求。5.6.2測(cè)定混煉膠料在145℃下硫化35min,采用GB/T528規(guī)定的1型裁刀制備試樣。從5.6.1制備的混煉膠中剪取試樣，按GB/T8656—2018中第6章的規(guī)定設(shè)置試驗(yàn)參數(shù)。5.8嵌段苯乙烯含量按附錄B測(cè)定。56檢驗(yàn)規(guī)則6.1檢驗(yàn)分類產(chǎn)品檢驗(yàn)分為型式檢驗(yàn)和出廠檢驗(yàn)。第4章中所列要求均為型式檢驗(yàn)項(xiàng)目。在轉(zhuǎn)產(chǎn)、長(zhǎng)期停產(chǎn)后復(fù)產(chǎn)、工藝有重大變化或合同規(guī)定等情況下，應(yīng)進(jìn)行型式檢驗(yàn)。在正常情況下每6個(gè)月至少進(jìn)行一次檢驗(yàn)。SSBR2557S、SSBR2564S出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目為外觀及表1中揮發(fā)分、生膠門尼黏度、油含量、結(jié)合苯乙SSBR2003S、SSBR2000R出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目為外觀及表2中揮發(fā)分、生膠門尼黏度、結(jié)合苯乙烯。6.2組批規(guī)則和抽樣方案產(chǎn)品以同一生產(chǎn)線上、相同原料、相同工藝生產(chǎn)的同一牌號(hào)進(jìn)行組批；生產(chǎn)廠也可以按一定生產(chǎn)周期或儲(chǔ)存料倉(cāng)進(jìn)行組批，每批不大于300t?？砂凑誈B/T19187確定抽樣方案，也可以由供需雙方確定抽樣方案。出廠檢驗(yàn)可在生產(chǎn)線上抽6.3判定規(guī)則產(chǎn)品以批為單位進(jìn)行檢驗(yàn)和驗(yàn)收，由質(zhì)量檢驗(yàn)部門用混合實(shí)驗(yàn)室樣品測(cè)試，提出檢測(cè)報(bào)告，依據(jù)第4章的要求對(duì)產(chǎn)品做出質(zhì)量判定。若檢驗(yàn)結(jié)果某項(xiàng)指標(biāo)不符合本標(biāo)準(zhǔn)要求時(shí)，應(yīng)取保留的實(shí)驗(yàn)室樣品對(duì)不符合項(xiàng)進(jìn)行復(fù)驗(yàn)。如復(fù)驗(yàn)結(jié)果仍不滿足要求，應(yīng)按6.2.2重新抽樣進(jìn)行檢驗(yàn)，以檢驗(yàn)結(jié)果作為該批產(chǎn)品質(zhì)量判定依據(jù)。7標(biāo)志和隨行文件68.1包裝內(nèi)層包裝薄膜應(yīng)符合GB/T24797.1的規(guī)定。外層用紙塑復(fù)合袋或采用用戶認(rèn)可的其他形式包裝。每袋凈含量25kg、35kg或其他包裝單元。貯存時(shí)，應(yīng)成行成垛整齊堆放，并保持一定行距，堆放高度不大于10包。貯存條件應(yīng)符合GB/T19188的要求，在GB/T19188規(guī)定的貯存條件下，自生產(chǎn)之日起貯存期為2年。7(規(guī)范性附錄)結(jié)合苯乙烯含量和乙烯基含量的測(cè)定將處理過(guò)的試樣溶解在二硫化碳中，置于光程為1mm的溴化鉀鹽池中，在1050cm-1～600cm-1光譜區(qū)域范圍進(jìn)行掃描，測(cè)定699cm-1(結(jié)合苯乙烯),730cm-1(1,4順式結(jié)構(gòu)),910cm-1(乙烯基),968cm-1(1,4反式結(jié)構(gòu))處的吸光度，根據(jù)公式計(jì)算出乙烯基含量，根據(jù)朗伯-比耳定律用聚苯乙烯標(biāo)A.2試劑和材料A.2.1二硫化碳。A.2.2三氯甲烷。A.4試樣制備A.4.1稱量1g±0.1g樣品，放入250mL錐形瓶?jī)?nèi)，加入100mL三氯甲烷，蓋上瓶塞，在振蕩振蕩，直至樣品完全溶解。將樣品緩緩倒入盛有400mL乙醇的燒杯中，連續(xù)攪拌15min,直到溶液澄清，然后把樣品從乙醇中取出，干燥。如果溶液出現(xiàn)乳白色，增加攪拌時(shí)間或增加乙醇量，直至溶液澄清。A.4.2將凝聚后的樣品擠壓平坦，放入溫度為70℃±5℃真空烘箱內(nèi)烘干50min,放入干燥器中冷卻10min,稱量，然后再放入真空烘箱中烘干20min,直至連續(xù)2次稱量之差不超過(guò)0.001g。A.4.3從A.4.2中制備的樣品中稱量試樣0.2g±0.02g(精確至0.1mg)于50mL容量瓶?jī)?nèi)，加入約8GB/T37388—2019A.5分析步驟A.5.1結(jié)合苯乙烯含量標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制在5個(gè)50mL容量瓶中分別稱取聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品約0.05g、0.07g、0.09g、0.12g、0.15g,精確至0.1mg。在各容量瓶中分別加入約30mL二硫化碳。放在振蕩器上振蕩，直到標(biāo)準(zhǔn)樣品完全溶解；然以二硫化碳為參比，對(duì)上述溶液在1050cm-1~600cm-'光譜范圍進(jìn)行掃描，在715cm-1~680cm-1區(qū)間畫(huà)基線，分別測(cè)量結(jié)合苯乙烯最大峰高吸光度(約699cm-1處),以標(biāo)準(zhǔn)溶液中的聚苯乙A.5.2背景掃描將二硫化碳注滿兩側(cè)裝有溴化鉀晶片的液體池并放入紅外分光光度計(jì)樣品室中，設(shè)置分辨率為4cm-1,在1050cm-1～600cm-1范圍內(nèi)背景掃描25次。A.5.3樣品掃描將試樣注滿兩側(cè)裝有溴化鉀晶片的液體池并放入紅外分光光度計(jì)樣品室中，設(shè)置分辨率為4cm-1,在1050cm-1～600cm-1范圍內(nèi)對(duì)樣品掃描25次。A.5.4測(cè)定A.5.4.1結(jié)合苯乙烯結(jié)構(gòu)吸光度的測(cè)定結(jié)合苯乙烯的吸光度As:在715cm-1～680cm-'區(qū)間畫(huà)基線，測(cè)量結(jié)合苯乙烯最大峰高吸光度As(約699cm-1處)。A.5.4.2聚丁二烯三種同分異構(gòu)體的吸光度的測(cè)定乙烯基的吸光度Av:910cm-1附近最高處的吸光度；1,4反式結(jié)構(gòu)的吸光度Ar:約968cm-'附近最高處吸光度；1,4順式結(jié)構(gòu)的吸光度Ac:約730cm-l附近最高處的吸光度。A.5.5結(jié)果計(jì)算A.5.5.1乙烯基含量的計(jì)算A.5.5.1.1吸光度的校準(zhǔn)值A(chǔ)y——乙烯基結(jié)構(gòu)吸光度；As——結(jié)合苯乙烯結(jié)構(gòu)吸光度；9Ar——1,4反式結(jié)構(gòu)吸光度；Ac——1,4順式結(jié)構(gòu)吸光度；28.8——由聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)定得到，結(jié)合苯乙烯吸光度與乙烯基吸光度的比值；39.6——由聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)定得到，結(jié)合苯乙烯吸光度與1,4反式吸光度的比值；56.4——由聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)定得到，結(jié)合苯乙烯吸光度與1,4順式吸光度的比值。A.5.5.1.2不同微觀結(jié)構(gòu)濃度的計(jì)算乙烯基質(zhì)量濃度(p?)、1,4反式結(jié)構(gòu)質(zhì)量濃度(p?)和1,4順式結(jié)構(gòu)質(zhì)量濃度(p?)以克每升(g/L)表p?=0.00005544×ArcRR+0.006258×AvcRR+0.00007725×Acp?=0.007279×ArcRR+0.0001384×AvcRR+0.0007702×Acp?=0.0001135×ArcRR+0.000125×AvcR+0.03585×AcA.5.5.1.3乙烯基含量的計(jì)算乙烯基含量wvayl以質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%)表示，按式(A.7)計(jì)算：))))A.5.5.2結(jié)合苯乙烯含量的計(jì)算根據(jù)A.5.3.1測(cè)得的吸光度As,在標(biāo)準(zhǔn)曲線上得出試樣中結(jié)合苯乙烯的質(zhì)量(m?),結(jié)合苯乙烯含量wsyrene以質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%)表示，按式(A.8)計(jì)算：式中：m?——根據(jù)A.5.3.1測(cè)得的吸光度As,標(biāo)準(zhǔn)曲線上計(jì)算的結(jié)合苯乙烯的質(zhì)量，單位為克(g);m?——試樣的質(zhì)量(A.4.3試樣質(zhì)量),單位為克(g);0.93——結(jié)合苯乙烯的校正系數(shù)，通過(guò)核磁分析已知成分的SSBR得到。A.6精密度在同一實(shí)驗(yàn)室內(nèi)6名不同的操作人員對(duì)SSBR2557S開(kāi)展室內(nèi)精密度試驗(yàn)，每人重復(fù)測(cè)定5次，按照GB/T6379.2—2004進(jìn)行結(jié)果的數(shù)理統(tǒng)計(jì)，得到的精密度結(jié)果參見(jiàn)表A.1、表A.2,僅供參考。結(jié)合苯乙烯含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%重復(fù)性限r(nóng)相對(duì)重復(fù)性限(r)r——重復(fù)性限，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)；(r)——相對(duì)重復(fù)性限，以平均值的(相對(duì))百分?jǐn)?shù)計(jì)。乙烯基含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%重復(fù)性限r(nóng)相對(duì)重復(fù)性限(r)各符號(hào)的定義如下：r——重復(fù)性限，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)；(r)——相對(duì)重復(fù)性限，以平均值的(相對(duì))百分?jǐn)?shù)計(jì)。(規(guī)范性附錄)嵌段苯乙烯含量的測(cè)定本方法利用四氧化鋨/過(guò)氧化物為氧化劑使溶聚丁苯橡膠中的丁二烯雙鍵氧化斷裂，加入甲醇，使嵌段苯乙烯鏈段以聚苯乙烯的形式沉淀，用紫外分光光度計(jì)法進(jìn)行定量分析。B.2試劑和材料B.2.1聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品：分子量500000～700000。B.2.4低順式聚丁二烯橡膠：在開(kāi)煉機(jī)輥溫110℃~120℃條件下，壓成厚度0.5mm以下薄片狀，作為無(wú)苯乙烯空白試樣。B.2.5混合分解劑。四氧化鋨溶液：稱取1g四氧化鋨(色譜純),溶于叔丁醇，用叔丁醇稀釋至1250mL。警示——四氧化鋨是劇毒物品，操作應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行(注意事項(xiàng)詳見(jiàn)化學(xué)品安全技術(shù)說(shuō)明書(shū))。叔丁基過(guò)氧化氫溶液：稱取2kg叔丁基過(guò)氧化氫溶液(70%),約1.330kg叔丁醇溶液制備混合溶液?；旌戏纸鈩喝∷难趸~溶液約1000mL,叔丁基過(guò)氧化氫溶液約3800mL制備混合溶液。B.3儀器和設(shè)備B.3.4熱水浴器：能加熱到95℃以上。B.3.5真空泵。B.3.6往復(fù)振動(dòng)器。B.3.9抽濾瓶：2.5L,內(nèi)徑約150mm,高度約210mm,或同類產(chǎn)品。B.4分析步驟B.4.1校正因子的測(cè)定B.4.1.1在2個(gè)100mL容量瓶中分別加入0.075g、0.15g聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品(B.2.1),精確至0.0001g。分別加入約70mL三氯甲烷，置于振蕩器上振蕩，至標(biāo)準(zhǔn)樣品完全溶解，用三氯甲烷稀釋至刻度，搖勻，配制成兩個(gè)低、中濃度聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)溶液。B.4.1.2在2個(gè)250mL錐形瓶中均加入20mL三氯甲烷和20mL混合分解劑(B.2.5),分別移入10mL上述兩個(gè)低、中濃度聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)溶液(B.4.1.1),再分別加入0.19g和0.18g低順式聚丁二烯橡膠。錐形瓶接球形冷凝管，在95℃以上的熱水浴中加熱35min,如果有些地區(qū)水溫達(dá)不到95℃,沸騰即可，用水冷卻。分別加入150mL甲醇并充分混合，生成嵌段苯乙烯的沉淀物。B.4.1.3將已放置玻璃纖維濾紙的玻璃砂芯漏斗安裝在抽濾瓶上，用三氯甲烷清洗再用甲醇充分清洗，抽真空狀態(tài)下對(duì)嵌段苯乙烯沉淀物進(jìn)行吸濾，再用甲醇充分清洗錐形瓶和玻璃砂芯漏斗。B.4.1.4將50mL容量瓶放置在吸濾罩內(nèi)，并安裝好玻璃砂芯漏斗，慢慢加入約40mL三氯甲烷溶解過(guò)濾器內(nèi)濾紙上的嵌段苯乙烯沉淀物，取出吸濾罩內(nèi)的容量瓶，用三氯甲烷稀釋至刻度，搖勻。B.4.1.5以三氯甲烷作空白參比，在265nm～290nm波長(zhǎng)進(jìn)行吸光度校正，再在樣品池中加入標(biāo)準(zhǔn)樣品，在該波長(zhǎng)范圍進(jìn)行吸光度掃描，取269nm左右測(cè)得的吸光度最大值A(chǔ)。B.4.2.1調(diào)節(jié)開(kāi)煉機(jī)輥溫至110℃~120℃,將樣品壓成厚度0.5mm以下的薄片狀。B.4.2.2錐形瓶中加入30mL三氯甲烷和20mL混合分解劑(B.2.5),稱入適量的試樣(B.4.2.1),精確至1mg。根據(jù)溶聚丁苯橡膠試樣中嵌段苯乙烯的含量稱取適量試樣。當(dāng)嵌段苯乙烯含量小于7%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))時(shí)，稱取試樣0.200g±0.005g;當(dāng)嵌段苯乙烯含量在7%～16%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))時(shí)，稱取試樣0.075g±0.005g。錐形瓶接球形冷凝管，錐形瓶在95℃以