關(guān)于離子色譜方法及應(yīng)用一、離子色譜基本原理離子色譜中發(fā)生的基本過程就是離子交換，因此，離子色譜本質(zhì)上就是離子交換色譜。第2頁,共23頁，2024年2月25日，星期天陽離子交換：陰離子交換：離子交換樹脂上可以離解的離子和流動(dòng)相中具有相同電荷的的溶質(zhì)離子之間進(jìn)行的可逆交換，根據(jù)這些離子對(duì)交換劑有不同的親和力而被分離。第3頁,共23頁，2024年2月25日，星期天第4頁,共23頁，2024年2月25日，星期天在離子色譜的基本組成中，重要的和與其他高效液相色譜不同的就是抑制器和電導(dǎo)檢測(cè)器。第5頁,共23頁，2024年2月25日，星期天抑制器的作用廢液BackGround：Na2CO3/NaHCO3

(700μS)NaF,NaCl,NaNO3Na2HPO4,Na2SO4～～RetentiontimeConductivityNaFNaClNaNO3Na2HPO4Na2SO4BackGround：Na2CO3/NaHCO3

(700μS)～～RetentiontimeConductivityHFHClHNO3H3PO4H2SO4RetentiontimeBackGround：H2CO3(15μS)Conductivity第6頁,共23頁，2024年2月25日，星期天陰離子抑制器抑制器的作用淋洗液(Na2CO3)分析柱HF,HCI,H2SO4inH2CO3NaF,NaCl,

Na2SO4inNa2CO3廢液H2O不經(jīng)過抑制對(duì)離子

S時(shí)間

S時(shí)間經(jīng)過抑制廢液H2OH+Na+12943樣品F,CI,SO42---FSO42CI---FSO42CI---負(fù)極正極OH-第7頁,共23頁，2024年2月25日，星期天自動(dòng)連續(xù)再生陰離子抑制器中電化學(xué)反應(yīng)和離子移動(dòng)NaOH,H2H+廢液廢液陽極檢測(cè)器H+

+O2H2

+OH-H2OH2ONa+H+

+OH-H2OH+,

X-H+,

X-inH2OH2OH2OH2O,O2陽離子交換膜Na+,

X-

在NaOH淋洗液中陰極第8頁,共23頁，2024年2月25日，星期天抑制器安裝在電導(dǎo)池之前提高待測(cè)離子的電導(dǎo)率：

提高靈敏度Na+,Cl-H+,Cl-

降低背景電導(dǎo)(淋洗液):

減少噪音Na+,HCO3-H2CO3Na+,OH-H2O第9頁,共23頁，2024年2月25日，星期天極限摩爾電導(dǎo)值

Cation

＋－Anion

Ｈ＋Ｌｉ＋Ｎａ＋Ｋ＋ＮＨ４＋Ｍｇ２＋Ｃａ２＋３５０３９５０７４７３５３６０ＯＨ－Ｆ－Ｃｌ－Ｂｒ－ＮＯ３－ＰＯ４３－ＳＯ４２－１９８５５７６７８７１８０８０Totalconductivity＝（）＋（）＋－（unit：μS/mequivalent）第10頁,共23頁，2024年2月25日，星期天二、離子色譜儀器淋洗液

泵色譜柱檢測(cè)器

泵液分離

檢測(cè)

記錄F-NO3-SO42-Cl-NO2-Br-HPO42-進(jìn)樣閥抑制器檢測(cè)池進(jìn)樣第11頁,共23頁，2024年2月25日，星期天不同的操作者都可得到好的樣品分析重現(xiàn)性經(jīng)過稀釋、過濾后可以測(cè)定多種樣品多價(jià)態(tài)可氧化元素（NO2-&NO3-,SO32-&SO42-etc.）,

不同價(jià)態(tài)離子（Fe3+&Fe2+,Cr3+&Cr6+etc.）

可單獨(dú)測(cè)定某種離子.（通常為同時(shí)測(cè)定)第12頁,共23頁，2024年2月25日，星期天與前面提到的高效液相色譜儀器不同的是：離子色譜用的泵是匹克（PEEK）材料襯里的不銹鋼泵。離子色譜的流動(dòng)相一般是緩沖溶液或者含有少量的有機(jī)試劑，一般稱為淋洗液。離子色譜有抑制器和電導(dǎo)檢測(cè)器第13頁,共23頁，2024年2月25日，星期天樣品處理過濾樣品中除去顆粒物用0.45μm或0.22μm濾膜用高純水沖洗濾膜，以減少沾污稀釋待測(cè)物濃度較高時(shí)，應(yīng)預(yù)先稀釋.降低干擾物的濃度.去除干擾物預(yù)處理柱，超濾固相萃取?液相萃取?離心?鹽析在線柱處理第14頁,共23頁，2024年2月25日，星期天離子色譜使用的水與試劑純度盡可能高高純水：電阻率≧17MΩ、0.22μm濾膜過濾

：JISK0557(Waterusedforindustrial waterandwastewateranalysis) ：淋洗液脫氣（真空和攪動(dòng)）試劑：盡可能使用優(yōu)級(jí)純

：配標(biāo)準(zhǔn)的試劑應(yīng)預(yù)先干燥第15頁,共23頁，2024年2月25日，星期天淋洗液的配制與保存陰離子淋洗液的配制碳酸鹽

(AS4A,AS12A,AS14等.）

配100x濃度的淋洗液作為儲(chǔ)備液，使用時(shí)用高純水稀釋氫氧化鈉(AS10,AS11，AS15，16等.)配制50%(w/w)NaOH儲(chǔ)備溶液.使用時(shí)用高純水稀釋陽離子淋洗液的配制甲烷磺酸(MSA)

取一定濃度的MSA配成儲(chǔ)備液(可以配制為1M的儲(chǔ)備液)保存

使用聚丙烯(PP)瓶，保存在暗處及4℃左右.（通常可以保存6個(gè)月）淋洗液要經(jīng)常更換第16頁,共23頁，2024年2月25日，星期天

操作步驟

啟動(dòng)儀器與儀器的穩(wěn)定提供一定壓力的氮?dú)獠z查壓力是否合適系統(tǒng)中有淋洗液流出，并進(jìn)入了抑制器淋洗泵中無氣泡確認(rèn)系統(tǒng)中無液體/氣體泄漏確認(rèn)系統(tǒng)有穩(wěn)定的壓力與背景電導(dǎo)

開始測(cè)定用注射器注入標(biāo)準(zhǔn)或者樣品第17頁,共23頁，2024年2月25日，星期天例行保養(yǎng)(1)檢查是否有氣體泄漏

檢查是否有液體泄漏記錄使用的色譜條件日期,操作者,色譜柱類型,流速系統(tǒng)壓力,背景電導(dǎo)理論塔板數(shù),分離度清洗色譜柱第18頁,共23頁，2024年2月25日，星期天例行保養(yǎng)(2)CleaningsolutionPumpWaste色譜柱清洗最好分別清洗保護(hù)柱與分離柱如要同時(shí)清洗，應(yīng)將分離柱置于保護(hù)柱之前溶液流動(dòng)方向:保持→方向第19頁,共23頁，2024年2月25日，星期天例行保養(yǎng)(3)清洗抑制器清洗ELUENT和REGEN兩部分清洗時(shí)應(yīng)先關(guān)閉抑制器電源清洗后要向抑制器內(nèi)泵10分鐘高純水，以便于平衡系統(tǒng)CleaningsolutionPumpWasteREGENOUTELUENTOUTREGENINELUENTINDIONEX第20頁,共23頁，2024年2月25日，星期天抑制器的使用如果電源關(guān)閉不要連續(xù)向抑制器內(nèi)泵淋洗液停泵時(shí)抑制器的電源應(yīng)關(guān)閉

測(cè)量結(jié)束關(guān)閉儀器前,允許泵在關(guān)閉抑制器電源的情況下繼續(xù)運(yùn)行30秒左右,確認(rèn)再生液出口處沒有氣泡后再停泵經(jīng)常檢查廢液桶確保氣體不會(huì)存在桶內(nèi)例行保養(yǎng)(4)GasseparatortubeLetitreachthebottomofdraintankTubefromsuppressorLettheupperedgeofseparatortubebeoutofthe