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1單元二相系及復相系的平衡條件2一個單元兩相系具有

相和

相，整個系統(tǒng)是孤立系統(tǒng)。設想系統(tǒng)發(fā)生虛變動，則：1.平衡條件3兩相的熵變整個系統(tǒng)的熵變：基本熱力學方程dU=TdS-pdV+μdn4結論：整個系統(tǒng)平衡時，兩相的溫度、壓強和化學勢必須分別相等。整個系統(tǒng)達到平衡時，總熵有極大值，必有：（熱平衡條件）（力學平衡條件）（相變平衡條件）單元復相系平衡滿足的平衡條件5

若熱平衡條件不滿足，變化朝方向進行。

如平衡條件未滿足，復相系將發(fā)生變化，變化朝熵增加的方向進行：當時，變化朝的方向進行即能量將從高溫的相傳遞到低溫的相。6

若熱平衡條件已滿足，力學平衡條件未滿足，變化朝

方向進行。如，當時，變化朝的方向進行，即壓強大的相膨脹，壓強小的相將被壓縮。7

若熱平衡條件已滿足，相變平衡條件未滿足，變化朝

方向進行。如，當時，變化將朝的方向進行，即物質由化學勢高的相轉移到化學勢低的相。8處于孤立狀態(tài)的單元復相系：體系的總內能、總體積和總物質的量恒定：uα,vα,sα,nα分別表示α相的摩爾內能、摩爾體積、摩爾熵和摩爾數。

9虛變動：

U+i

S+

V+

n=0

則有：i、和分別為相應溫度T、壓強P和化學勢μ任一數值。10利用

n

=0的熱力學基本方程因為

vα,sα,nα都是獨立變量，有：11處于孤立狀態(tài)的單元復相系的平衡條件：

=

(

=1，2，…,k)T

=T(

=1，2，…,k)P

=P(

=1，2，…,k)12氣液界面為平面時，蒸汽的化學勢:

Gm=

(T,p)=RT(

+lnp)（1）氣液界面為曲面時：

Gm=

(T,p’)=RT(φ+lnp’)（2）則（2）-（1）

(b)（a）、(b)代入分界面為曲面的平衡條件得:

通常p’-p<<2σ/r，則13在一定的蒸汽壓強p’下，與蒸汽達到平衡的液滴半徑為：

rc稱為中肯半徑。當r>rc時，有

α<

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