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文檔簡介
山東省濰坊市普通高中2024年高三下學(xué)期聯(lián)考化學(xué)試題考生請注意:1.答題前請將考場、試室號、座位號、考生號、姓名寫在試卷密封線內(nèi),不得在試卷上作任何標(biāo)記。2.第一部分選擇題每小題選出答案后,需將答案寫在試卷指定的括號內(nèi),第二部分非選擇題答案寫在試卷題目指定的位置上。3.考生必須保證答題卡的整潔??荚嚱Y(jié)束后,請將本試卷和答題卡一并交回。一、選擇題(共包括22個小題。每小題均只有一個符合題意的選項)1、對于下列實驗事實的解釋,不合理的是選項實驗事實解釋A加熱蒸干MgSO4溶液能得到MgSO4固體;加熱蒸干MgCl2溶液得不到MgCl2固體H2SO4不易揮發(fā),HCl易揮發(fā)B電解CuCl2溶液陰極得到Cu;電解NaCl溶液,陰極得不到Na得電子能力:Cu2+>Na+>H+C濃HNO3能氧化NO;稀HNO3不能氧化NOHNO3濃度越大,氧化性越強D鈉與水反應(yīng)劇烈;鈉與乙醇反應(yīng)平緩羥基中氫的活潑性:H2O>C2H5OHA.A B.B C.C D.D2、已知常溫下Ka(CH3COOH)>Ka(HClO)、Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)。下列分析不正確的是()A.將10mL0.1mol/LNa2CO3溶液逐滴滴加到10mL0.1mol/L鹽酸中:c(Na+)>c(Cl-)>c(CO32-)>c(HCO3-)B.現(xiàn)有①200mL0.1mol/LNaClO溶液,②100mL0.1mol/LCH3COONa溶液,兩種溶液中的陰離子的物質(zhì)的量濃度之和:②>①C.向0.1mol/LNH4Cl溶液中加入少量NH4Cl固體:比值減小D.將AgBr和AgCl的飽和溶液等體積混合,再加入足量AgNO3濃溶液:產(chǎn)生的AgCl沉淀多于AgBr沉淀3、瑞香素具有消炎殺菌作用,結(jié)構(gòu)如圖所示,下列敘述正確的是A.與稀H2SO4混合加熱不反應(yīng)B.不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色C.1mol瑞香素最多能與3molBr2發(fā)生反應(yīng)D.1mol瑞香素與足量的NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)時,消耗NaOH3mol4、下列物質(zhì)中不能通過置換反應(yīng)生成的是()A.F2 B.CO C.C D.Fe3O45、室溫時,在20mL0.1mol?L-1一元弱酸HA溶液中滴加同濃度的NaOH溶液,溶液中與pH的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是A.室溫時,電離常數(shù)Ka(HA)=1.0×10-5.3B.B點對應(yīng)NaOH溶液的體積是10mLC.A點溶液中:c(Na+)>c(A-)>c(H+)>c(OH-)D.從A點到C點的過程中,水的電離程度先增大后減小6、化學(xué)與生活、社會發(fā)展息息相關(guān)。下列說法正確的是A.有人稱“一帶一路”是“現(xiàn)代絲綢之路”,絲綢的主要成分是纖維素B.聚乳酸酯的降解和油脂的皂化都是高分子生成小分子的過程C.疫苗一般應(yīng)冷藏存放,其目的是避免蛋白質(zhì)變性D.“玉兔二號”的太陽能電池帆板的材料是二氧化硅7、設(shè)阿伏加德羅常數(shù)的數(shù)值為NA,下列說法正確的是A.4.8gMg在足量的CO2中完全燃燒,轉(zhuǎn)移電子數(shù)目為0B.0.1mol葡萄糖C6H12OC.常溫常壓下,4.48LCO2和NOD.10.0g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為46%的酒精與足量的鈉反應(yīng)產(chǎn)生氫分子數(shù)為08、一定條件下,有機化合物Y可發(fā)生重排反應(yīng):(X)(Y)(Z)下列說法不正確的是A.X、Y、Z互為同分異構(gòu)體B.1molX最多能與3molH2發(fā)生加成反應(yīng)C.1molY最多能與2molNaOH發(fā)生反應(yīng)D.通過調(diào)控溫度可以得到不同的目標(biāo)產(chǎn)物9、某高校的研究人員研究出一種方法,可實現(xiàn)水泥生產(chǎn)時CO2零排放,其基本原理如圖所示,下列說法正確的是()A.該裝置可以將太陽能轉(zhuǎn)化為電能B.陰極的電極反應(yīng)式為3CO2+4e—=C+2CO32—C.高溫的目的只是為了將碳酸鹽熔融,提供陰陽離子D.電解過程中電子由負極流向陰極,經(jīng)過熔融鹽到陽極,最后回到正極10、運用相關(guān)化學(xué)知識進行判斷,下列結(jié)論錯誤的是()A.蛋白質(zhì)水解的最終產(chǎn)物是氨基酸B.向飽和硼酸溶液中滴加Na2CO3C.某吸熱反應(yīng)能自發(fā)進行,因此該反應(yīng)是熵增反應(yīng)D.可燃冰主要是甲烷與水在低溫高壓下形成的水合物晶體,因此可存在于海底11、“文房四寶”湖筆、徽墨、宣紙和歙硯為中華傳統(tǒng)文化之瑰寶。下列說法正確的是A.制造毛筆時,將動物毫毛進行堿洗脫脂是為了增強筆頭的吸水性B.徽墨的主要成分是性質(zhì)穩(wěn)定的焦炭,故水墨字畫能較長久地保存C.宣紙的主要成分是碳纖維,其制造工藝促進了我國造紙術(shù)的發(fā)展D.歙硯材質(zhì)組云母的化學(xué)式用氧化物形式表示為:12、已知二氯化二硫(S2Cl2)的結(jié)構(gòu)式為Cl﹣S﹣S﹣Cl,它易與水反應(yīng),方程式如下:2S2Cl2+2H2O=4HCl+SO2↑+3S↓,對該反應(yīng)的說法正確的是()A.S2Cl2既作氧化劑又作還原劑B.H2O作還原劑C.每生成1molSO2轉(zhuǎn)移4mol電子D.氧化產(chǎn)物與還原產(chǎn)物物質(zhì)的量比為3:113、W、X、Y和Z為原子序數(shù)依次增大的四種短周期主族元素。常溫常壓下,Y的單質(zhì)及其氧化物均能與X的氫化物的水溶液反應(yīng)生成一種相同的物質(zhì),該物質(zhì)的分子與CH4具有相同的空間結(jié)構(gòu)。X的單質(zhì)與氫氣混合后在冷暗處會發(fā)生爆炸。Z原子最外層電子數(shù)是W原子最外層電子數(shù)的2倍。下列敘述錯誤的是()A.氫化物的穩(wěn)定性順序為:X>Z>YB.元素Y在自然界中只以化合態(tài)形式存在C.元素W、Y位于周期表中金屬與非金屬分界線附近D.元素Z的含氧酸具有強氧化性14、某甲酸溶液中含有甲醛,用下列方法可以證明的是A.加入足量的新制氫氧化銅并加熱煮沸,有磚紅色的沉淀B.加入過量的氫氧化鈉充分反應(yīng)后的溶液能發(fā)生銀鏡反應(yīng)C.將試液進行酯化反應(yīng)后的混合液能發(fā)生銀鏡反應(yīng)D.加入足量氫氧化鈉后,蒸餾出的氣體通入新制的氫氧化銅懸濁液加熱有磚紅色沉淀15、化合物(X)、(Y)、(Z)的分子式均為C5H6。下列說法正確的是()A.X、Y、Z均能使酸性高錳酸鉀溶液褪色B.Z的同分異構(gòu)體只有X和Y兩種C.Z的二氯代物只有兩種(不考慮立體異構(gòu))D.Y分子中所有碳原子均處于同一平面16、一種形狀像蝴蝶結(jié)的有機分子Bowtiediene,其形狀和結(jié)構(gòu)如圖所示,下列有關(guān)該分子的說法中錯誤的是A.生成1molC5H12至少需要4molH2B.該分子中所有碳原子在同一平面內(nèi)C.三氯代物只有一種D.與其互為同分異構(gòu)體,且只含碳碳三鍵的鏈烴有兩種17、下列有關(guān)氮原子的化學(xué)用語錯誤的是A. B. C.1s22s22p3 D.18、25℃時,向10mL0.lmol·L-1H2C2O4溶液中滴加等濃度的NaOH溶液,溶液的pH與NaOH溶液的體積關(guān)系如圖所示,下列敘述正確的是()A.A點溶液中,c(H+)=c(OH-)+c(HC2O4-)+2c(C2O42-)B.HC2O4-在溶液中水解程度大于電離程度C.C點溶液中含有大量NaHC2O4和H2C2O4D.D點溶液中,c(Na+)>c(C2O42-)>c(HC2O4-)>c(OH-)>c(H+)19、四元軸烯t,苯乙烯b及立方烷c的結(jié)構(gòu)簡式如下,下列說法正確的是A.b的同分異構(gòu)體只有t和c兩種 B.t和b能使酸性KMnO4溶液褪色而c不能C.t、b、c的二氯代物均只有三種 D.b中所有原子-定不在同-個平面上20、藥物麻黃堿和牛磺酸的結(jié)構(gòu)簡式如圖。有關(guān)麻黃堿、牛磺酸的敘述正確的是麻黃堿?;撬酇.分子式分別為C10H16ON、C2H7NO2SB.均能發(fā)生取代反應(yīng),麻黃堿還能發(fā)生加成反應(yīng)C.均能與金屬鈉及氫氧化鈉溶液反應(yīng)D.牛磺酸與HSCH2CH(NH2)COOH(半胱氨酸)互為同系物21、下列說法正確的是A.CH3C(CH2CH3)2CH(CH3)CH3的名稱為3,4-二甲基-3-乙基戊烷B.可用新制Cu(OH)2懸溶液鑒別甲醛、甲酸、葡萄糖、乙酸、氨水和乙醇C.高級脂肪酸乙酯在堿性條件下的水解反應(yīng)屬于皂化反應(yīng)D.向淀粉溶液中加稀硫酸溶液,加熱后滴入幾滴碘水,溶液變藍色,說明淀粉沒有發(fā)生水解22、以Fe3O4/Pd為催化材料,利用電化學(xué)原理實現(xiàn)H2消除酸性廢水中的,其反應(yīng)過程如圖所示[已知Fe3O4中Fe元素化合價為+2、+3價,分別表示為Fe(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)]。下列說法錯誤的是A.處理的電極反應(yīng)為2NO2-+8H++6e-=N2↑+4H2OB.Fe(Ⅱ)與Fe(Ⅲ)的相互轉(zhuǎn)化起到了傳遞電子的作用C.用該法處理后,水體的pH降低D.消耗標(biāo)準(zhǔn)狀況下6.72LH2,理論上可處理含NO2-4.6mg·L-1的廢水2m3二、非選擇題(共84分)23、(14分)據(jù)研究報道,藥物瑞德西韋(Remdesivir)對2019年新型冠狀病毒(COVID-19)有明顯抑制作用。F為藥物合成的中間體,其合成路線如下:已知:R-OHR-Cl(1)A中官能團名稱是________;C的分子式為_____(2)A到B為硝化反應(yīng),則B的結(jié)構(gòu)簡式為___,A到B的反應(yīng)條件是_____。(3)B到C、D到E的反應(yīng)類型________(填“相同”或“不相同”);E→F的化學(xué)方程式為________。(4)H是C的同分異構(gòu)體,滿足下列條件的同分異構(gòu)體有_____種。①硝基直接連在苯環(huán)上②核磁共振氫譜峰面積之比為2:2:2:1③遇FeCl3溶液顯紫色(5)參照F的合成路線圖,設(shè)計由、SOCl2為原料制備的合成路線_______(無機試劑任選)。24、(12分)H(3一溴-5-甲氧基苯甲酸甲酯)是重要的有機物中間體,可以由A(C7H8)通過下圖路線合成。請回答下列問題:(1)C的化學(xué)名稱為________,G中所含的官能團有醚鍵、_______、__________(填名稱)。(2)B的結(jié)構(gòu)簡式為________,B生成C的反應(yīng)類型為___________。(3)由G生成H的化學(xué)方程式為_________。E→F是用“H2/Pd”將硝基轉(zhuǎn)化為氨基,而C→D選用的是(NH4)2S,其可能的原因是________。(4)化合物F的同分異構(gòu)體中能同時滿足下列條件的共有________種。①氨基和羥基直接連在苯環(huán)上②苯環(huán)上有三個取代基且能發(fā)生水解反應(yīng)(5)設(shè)計用對硝基乙苯為起始原料制備化合物的合成路線(其他試劑任選)。_____25、(12分)硫代硫酸鈉(Na2S2O3)是重要的化工原料,易溶于水,在中性或堿性環(huán)境中穩(wěn)定,在酸性溶液中分解產(chǎn)生S、SO2。Ⅰ.Na2S2O3的制備。工業(yè)上可用反應(yīng):2Na2S+Na2CO3+4SO2=3Na2S2O3+CO2制得,實驗室模擬該工業(yè)過程的裝置如圖所示。(1)b中反應(yīng)的離子方程式為________,c中試劑為_________。(2)反應(yīng)開始后,c中先有渾濁產(chǎn)生,后又變澄清。此渾濁物是_______。(3)實驗中要控制SO2生成速率,可以采取的措施有___________(寫出兩條)。(4)為了保證硫代硫酸鈉的產(chǎn)量,實驗中通入的SO2,不能過量,原因是_______。(5)制備得到的Na2S2O3中可能含有Na2SO3、Na2SO4等雜質(zhì)。設(shè)計實驗,檢測產(chǎn)品中是否存在Na2SO4:___________________________________。Ⅱ.探究Na2S2O3與金屬陽離子的氧化還原反應(yīng)。資料:?。瓼e3++3S2O32-Fe(S2O3)33-(紫黑色)ⅱ.Ag2S2O3為白色沉淀,Ag2S2O3可溶于過量的S2O32-裝置編號試劑X實驗現(xiàn)象①Fe(NO3)3溶液混合后溶液先變成紫黑色,30s后溶液幾乎變?yōu)闊o色②AgNO3溶液先生成白色絮狀沉淀,振蕩后,沉淀溶解,得到無色溶液(6)根據(jù)實驗①的現(xiàn)象,初步判斷最終Fe3+被S2O32-還原為Fe2+,通過____(填操作、試劑和現(xiàn)象),進一步證實生成了Fe2+。從化學(xué)反應(yīng)速率和平衡的角度解釋實驗Ⅰ的現(xiàn)象:____。(7)同濃度氧化性:Ag+>Fe3+。實驗②中Ag+未發(fā)生氧化還原反應(yīng)的原因是____。(8)進一步探究Ag+和S2O32-反應(yīng)。裝置編號試劑X實驗現(xiàn)象③AgNO3溶液先生成白色絮狀沉淀,沉淀很快變?yōu)辄S色、棕色,最后為黑色沉淀。實驗③中白色絮狀沉淀最后變?yōu)楹谏恋?Ag2S)的化學(xué)方程式如下,填入合適的物質(zhì)和系數(shù):Ag2S2O3+_____=Ag2S+_____(9)根據(jù)以上實驗,Na2S2O3與金屬陽離子發(fā)生氧化還原反應(yīng)和____有關(guān)(寫出兩條)。26、(10分)PbCrO4是一種黃色顏料,制備PbCrO4的一種實驗步驟如圖1:已知:①Cr(OH)3(兩性氫氧化物)呈綠色且難溶于水②Pb(NO3)2、Pb(CH3COO)2均易溶于水,PbCrO4的Ksp為2.8×10﹣13,Pb(OH)2開始沉淀時pH為7.2,完全沉淀時pH為8.7。③六價鉻在溶液中物種分布分?jǐn)?shù)與pH關(guān)系如圖2所示。④PbCrO4可由沸騰的鉻酸鹽溶液與鉛鹽溶液作用制得,含PbCrO4晶種時更易生成(1)實驗時需要配置100mL3mol?L﹣1CrCl3溶液,現(xiàn)有量筒、玻璃棒、燒杯,還需要玻璃儀器是___。(2)“制NaCrO2(aq)”時,控制NaOH溶液加入量的操作方法是_____。(3)“氧化”時H2O2滴加速度不宜過快,其原因是_____;“氧化”時發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為___。(4)“煮沸”的目的是_____。(5)請設(shè)計用“冷卻液”制備PbCrO4的實驗操作:_____[實驗中須使用的試劑有:6mol?L﹣1的醋酸,0.5mol?L﹣1Pb(NO3)2溶液,pH試紙]。27、(12分)某研究小組由Cu(NO3)2溶液先制得Cu(NO3)2·3H2O晶體,然后在下圖所示實驗裝置中(夾持及控溫裝置省略),用Cu(NO3)2·3H2O晶體和SOCl2制備少量無水Cu(NO3)2。已知:SOCl2的熔點為-105℃、沸點為76℃、遇水劇烈水解生成兩種酸性氣體。(1)由Cu(NO3)2溶液制得Cu(NO3)2·3H2O晶體的實驗步驟包括蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、抽濾等步驟。①蒸發(fā)濃縮時當(dāng)蒸發(fā)皿中出現(xiàn)______________________________(填現(xiàn)象)時,停止加熱。②為得到較大顆粒的Cu(NO3)2·3H2O晶體,可采用的方法是_______________(填一種)。(2)①儀器c的名稱是________。②向三頸燒瓶中緩慢滴加SOCl2時,需打開活塞________(填“a”或“b”或“a和b”)。(3)裝置甲中Cu(NO3)2·3H2O和SOCl2發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為__________________________________。(4)裝置乙的作用是______________________________________。28、(14分)鎂、鋁、硅、銀、鐵的單質(zhì)及其化合物在建筑業(yè)、飛機制造業(yè)、電子工業(yè)和石油化工等方面應(yīng)用廣泛?;卮鹣铝袉栴}:(1)Fe3+價層電子的軌道表達式(電子排布圖)為__。(2)硅能形成多種化合物(如SiH4、Si2H4等),SiH4的中心原子的雜化軌道類型為__,其分子的立體構(gòu)型為__,鍵角為__;Si2H4分子中含有的σ鍵和π鍵的數(shù)目之比為__。(3)Mg、Al的第一電離能:Mg__Al(填“>”或“<”)。(4)Ca和Fe屬于同一周期,且核外最外層電子構(gòu)型相同,但金屬Ca的熔點、沸點等都比金屬Fe低,原因是__。(5)Ag晶體的堆積方式為面心立方最密堆積(如圖所示),晶胞中Ag原子的配位數(shù)為__;設(shè)Ag原子半徑為rcm,阿伏加德羅常數(shù)的值用NA表示,則Ag晶體的密度為__g·cm-3(寫出表達式)。29、(10分)化合F是一種重要的有機合成中間體,它的合成路線如下:(1)化合物F中含氧官能團的名稱是____________和_____________,由B生成C的化學(xué)反應(yīng)類型是_________________________。(2)寫出化合物C與乙酸反應(yīng)生成酯的化學(xué)方程式:________________________。(3)寫出化合物B的結(jié)構(gòu)簡式:____________。同時滿足下列條件的B的同分異構(gòu)體(不包括B)共有___________種:能與FeCl3溶液顯紫色,苯環(huán)上只有兩個取代基。(4)某化合物是D的同分異構(gòu)體,且核磁共振氫普有三個吸收峰。寫出該化合物的結(jié)構(gòu)簡式:__________________________________________(任寫一種)。(5)請根據(jù)已有知識并結(jié)合相關(guān)信息,寫出以苯酚()和CH2=CH2為原料制備有機物的合成路線流程圖_____________(無機試劑任用)。合成路線流程圖示例如下:H2C=CH2CH3CH2BrCH3CH2OH
參考答案一、選擇題(共包括22個小題。每小題均只有一個符合題意的選項)1、B【解析】
A、硫酸鎂溶液中:Mg2++2H2OMg(OH)2+2H+,鹽類水解是吸熱反應(yīng),升高溫度,促進水解,但硫酸屬于難揮發(fā)性酸,因此加熱蒸干得到的是MgSO4;氯化鎂溶液:MgCl2+2H2OMg(OH)2+2HCl,加熱促進水解,HCl易揮發(fā),加熱促進HCl的揮發(fā),更加促進反應(yīng)向正反應(yīng)方向進行,因此加熱蒸干得到的是Mg(OH)2或MgO,解釋合理,故A說法正確;B、根據(jù)電解原理,電解CuCl2溶液,陰極上發(fā)生Cu2++2e-=Cu,說明Cu2+得電子能力大于H+,電解NaCl溶液,陰極上發(fā)生2H++2e-=H2↑,說明H+得電子能力強于Na+,得電子能力強弱是Cu2+>H+>Na+,因此解釋不合理,故B說法錯誤;C、濃硝酸能氧化NO,而稀硝酸不能氧化NO,說明濃硝酸的氧化性強于稀硝酸,即硝酸濃度越大,氧化性越強,解釋合理,故C說法正確;D、鈉與乙醇反應(yīng)平緩,鈉與水反應(yīng)劇烈,說明羥基中氫的活性:CH3CH2OH<H2O,解釋合理,故D說法正確。答案選B。2、C【解析】
A.10
mL0.1
mol?L?1Na2CO3溶液逐滴滴加到10
mlL0.1
mol?L?1鹽酸中,開始時產(chǎn)生二氧化碳氣體,滴加完后鹽酸完全反應(yīng),碳酸鈉過量,所以得到碳酸鈉和氯化鈉的混合物,所以離子濃度大小為:c(Na+)>c(Cl?)>c(CO32?)>c(HCO3?),A正確;B.由于Ka(CH3COOH)>Ka(HClO),ClO-水解程度大于CH3COO-水解程度,兩種溶液中的陰離子的物質(zhì)的量濃度之和:②>①,B正確C.向0.1mol/LNH4Cl溶液中,存在NH4++H2ONH3·H2O+H+,加入少量NH4Cl固體,NH4+,NH4+水解平衡正向移動,c(NH3·H2O)、c(H+),水解常數(shù)不變,即,NH4+水解程度減小,減小,、增大,C錯誤;D.因為Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr),在AgCl和AgBr兩飽和溶液中,前者c(Ag+)大于后者c(Ag+),c(Cl-)>c(Br-),當(dāng)將AgCl、AgBr兩飽和溶液混合時,發(fā)生沉淀的轉(zhuǎn)化,生成更多的AgBr沉淀,與此同時,溶液中c(Cl-)比原來AgCl飽和溶液中大,當(dāng)加入足量的濃AgNO3溶液時,AgBr沉淀有所增多,但AgCl沉淀增加更多,D正確;故答案為:C。【點睛】當(dāng)鹽酸逐滴滴加Na2CO3溶液時,開始時不產(chǎn)生二氧化碳氣體,隨著鹽酸過量,才產(chǎn)生二氧化碳氣體,其反應(yīng)方程式為:Na2CO3+HCl=NaHCO3+NaCl;NaHCO3+HCl=NaCl+H2O+CO2↑;3、C【解析】
A.含-COOC-,與稀硫酸混合加熱發(fā)生水解反應(yīng),A錯誤;B.含碳碳雙鍵、酚羥基,均能使酸性高錳酸鉀溶液褪色,B錯誤;C.酚羥基的鄰位、碳碳雙鍵均與溴水反應(yīng),則1mol該物質(zhì)最多可與3molBr2反應(yīng),C正確;D.酚羥基、-COOC-及水解生成的酚羥基均與NaOH反應(yīng),則1mol瑞香素與足量的NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)時,消耗NaOH4mol,D錯誤;答案選C。4、A【解析】
A.因氟單質(zhì)的氧化性最強,不能利用置換反應(yīng)生成氟單質(zhì),故A選;B.C與二氧化硅在高溫下發(fā)生置換反應(yīng)可以生成硅和CO,故B不選;C.鎂在二氧化碳中燃燒生成氧化鎂和黑色的碳,該反應(yīng)為置換反應(yīng),故C不選;D.Fe與水蒸氣在高溫下發(fā)生置換反應(yīng)生成四氧化三鐵和氫氣,可以通過置換反應(yīng)制得,故D不選;故選A?!军c睛】本題的易錯點為D,要注意掌握常見的元素及其化合物的性質(zhì)。5、A【解析】
A.室溫時,在B點,pH=5.3,c(H+)=10-5.3,=0,則=1電離常數(shù)Ka(HA)===1.0×10-5.3,A正確;B.B點的平衡溶液中,c(A-)=c(HA),依據(jù)電荷守恒,c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-),由于pH=5.3,所以c(H+)>c(OH-),c(Na+)<c(A-),故V(NaOH)<10mL,B不正確;C.c(Na+)>c(A-)>c(H+)>c(OH-)顯然不符合電荷守恒原則,C不正確;D.從A點到C點的過程中,c(A-)不斷增大,水的電離程度不斷增大,D不正確;故選A。6、C【解析】
A.絲綢的主要成分是蛋白質(zhì),故A錯誤;B.聚乳酸酯的降解是高分子生成小分子的過程,油脂不屬于高分子,故B錯誤;C.疫苗一般應(yīng)冷藏存放,其目的是避免蛋白質(zhì)變性,使蛋白質(zhì)失去活性,故C正確;D.硅是半導(dǎo)體,“玉兔二號”的太陽能電池帆板的材料是硅,故D錯誤;故選C。7、A【解析】
A.鎂原子最外層只有2個電子,易失去,4.8gMg在足量CO2中燃燒,轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為0.4NA,故A正確;B.葡萄糖的結(jié)構(gòu)簡式為CH2OH(CHOH)4CHO,一個葡萄糖分子中含有5個羥基,所以0.1mol葡萄糖(C6H12O6)含羥基(-OH)數(shù)目為0.5NA,故B錯誤;C.常溫常壓下,4.48LCO2和NO2混合氣體不是0.2mol,所含原子總數(shù)不是0.6NA,故C錯誤;D.鈉與水也可以反應(yīng)生成氫氣,故D錯誤。故選A。8、B【解析】
A.X、Y、Z的分子式相同,但結(jié)構(gòu)不同,互為同分異構(gòu)體,故A正確;B.X中苯環(huán)和羰基能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng),則1
mol
X最多能與4
mol
H2發(fā)生加成反應(yīng),故B錯誤;C.Y含有酯基,且水解生成酚羥基,則1
mol
Y最多能與2
mol
NaOH發(fā)生反應(yīng),故C正確;D.由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知,Y在不同溫度下,生成不同物質(zhì),則通過調(diào)控溫度可以得到不同的目標(biāo)產(chǎn)物,故D正確;故選B?!军c睛】本題的易錯點為C,要注意酯基水解生成的羥基是否為酚羥基。9、B【解析】
A.由題圖知,太陽能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能,該裝置為電解池,將電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能,故A錯誤;B.陰極發(fā)生還原反應(yīng),電極反應(yīng)式為3CO2+4e—=C+2CO32—,故B正確;C.高溫的目的是將碳酸鹽熔融提供陰陽離子,將碳酸鈣分解為氧化鈣和二氧化碳,故C錯誤;D.電解過程中電子由負極流向陰極,陽極流向正極,熔融鹽中沒有電子移動,故D錯誤。答案選B。10、B【解析】
A.氨基酸是形成蛋白質(zhì)的基石,氨基酸通過縮聚反應(yīng)形成蛋白質(zhì),則蛋白質(zhì)水解的最終產(chǎn)物是氨基酸,故A正確;B.非金屬性C>B,因此碳酸的酸性大于硼酸,向飽和硼酸溶液中滴加Na2CO3溶液,一定不能生成二氧化碳,故B錯誤;C.吸熱反應(yīng)的△H>0,反應(yīng)可自發(fā)進行,需要滿足△H-T△S<0,則△S>0,故C正確;D.甲烷與水形成的水合物晶體——可燃冰,常溫常壓下容易分解,需要在低溫高壓下才能存在,海底的低溫高壓滿足可燃冰的存在條件,因此可燃冰可存在于海底,故D正確;答案選B?!军c睛】本題的易錯點為C,反應(yīng)自發(fā)進行需要滿足△H-T△S<0,要注意不能單純根據(jù)焓判據(jù)或熵判據(jù)判斷。11、A【解析】
A.動物毫毛表面的油脂難溶于水,不利于毛筆吸水,堿洗脫脂可以增強筆頭的吸水性,A項正確;B.墨的主要成分是炭黑,B項錯誤;C.宣紙的主要成分是纖維素,C項錯誤;D.用氧化物的形式表示硅酸鹽,順序是:金屬氧化物(按活動性順序排列)→SiO2→H2O,所以應(yīng)為K2O·4Al2O3·8SiO2·4H2O,D項錯誤;答案選A。12、A【解析】
因Cl的非金屬性比S強,故S2Cl2中S、Cl的化合價分別為+1、-1價,根據(jù)化合價分析,反應(yīng)中只有硫的化合價發(fā)生變化。A.反應(yīng)物中只有S2Cl2的化合價發(fā)生變化,所以S2Cl2既作氧化劑又作還原劑,A項正確;B.水中元素化合價未改變,不是還原劑,B項錯誤;C.SO2中硫的化合價為+4價,故每生成1molSO2轉(zhuǎn)移3mol電子,C項錯誤;D.SO2為氧化產(chǎn)物,S為還原產(chǎn)物,故氧化產(chǎn)物與還原產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為1∶3,D項錯誤;答案選A。13、D【解析】
W、X、Y和Z為原子序數(shù)依次增大的四種短周期元素。常溫常壓下,Y的單質(zhì)和氧化物均能與X的氫化物的水溶液反應(yīng)生成一種相同的氣體,該氣體分子與CH4具有相同的空間結(jié)構(gòu),X的單質(zhì)與氫氣混合后在冷暗處會發(fā)生爆炸,X是F,X的氫化物為HF,Y為Si,Y的氫化物為SiF4;Z原子最外層的電子數(shù)是W原子的最外層電子數(shù)的2倍,Z的最外層電子數(shù)一定為偶數(shù),且大于Si元素,則Z為S元素;W最外層電子數(shù)為3,其原子序數(shù)小于F,則W為B元素,據(jù)此解答?!驹斀狻扛鶕?jù)分析可知:W為B,X為F,Y為Si,Z為S元素。A.F為非金屬性最強的元素,則HF比其它三種元素的氫化物的穩(wěn)定性都強,A正確;B.Si在自然界中只以化合態(tài)形式存在,B正確;C.B、Si元素都位于周期表中金屬與非金屬分界線附近,C正確;D.S元素的含氧酸有硫酸、亞硫酸、硫代硫酸等,不一定具有強氧化性,D錯誤;故合理選項是D。【點睛】本題考查原子結(jié)構(gòu)與元素周期律的關(guān)系,根據(jù)物質(zhì)的性質(zhì)及元素的原子結(jié)構(gòu)關(guān)系推斷元素為解答關(guān)鍵,注意元素化合物知識及規(guī)律性知識的應(yīng)用,試題側(cè)重考查學(xué)生的分析與應(yīng)用能力。14、D【解析】
A.甲酸分子中也含有醛基,所以無論是否含有甲醛,都會有該現(xiàn)象,A錯誤。B.甲酸與加入過量的氫氧化鈉充分反應(yīng)后的得到的甲酸鈉中仍然含有醛基,所以溶液一樣可以能發(fā)生銀鏡反應(yīng),不能證明是否含有甲醛,B錯誤。C.酸與醇發(fā)生酯化發(fā)生的實質(zhì)是酸脫羥基醇脫氫。所以將甲酸溶液進行酯化反應(yīng)后的混合液含有甲酸及甲酸酯中都含有醛基,可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)。因此不能證明含有甲醛,C錯誤。D.向甲酸溶液中加入足量氫氧化鈉,發(fā)生酸堿中和反應(yīng)得到甲酸鈉。甲酸鈉是鹽,沸點高。若其中含有甲醛,則由于甲醛是分子晶體,沸點較低。加熱蒸餾出的氣體通入新制的氫氧化銅懸濁液加熱煮沸,若有磚紅色沉淀,則證明蒸餾出的氣體中含有甲醛,D正確。答案選D。15、C【解析】
A.z不含碳碳雙鍵,與高錳酸鉀不反應(yīng),不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色,故A錯誤;B.C5H6的不飽和度為=3,可知若為直鏈結(jié)構(gòu),可含1個雙鍵、1個三鍵,則x的同分異構(gòu)體不止X和Y兩種,故B錯誤;C.z含有1種H,則一氯代物有1種,對應(yīng)的二氯代物,兩個氯原子可在同一個碳原子上,也可在不同的碳原子上,共2種,故C正確;D.y中含3個sp3雜化的碳原子,這3個碳原子位于四面體結(jié)構(gòu)的中心,則所有碳原子不可能共平面,故D錯誤;故答案為C。16、B【解析】
有機物含有2個碳碳雙鍵,可發(fā)生加成、加聚和氧化反應(yīng),結(jié)合烯烴、甲烷的結(jié)構(gòu)特點解答。【詳解】A.由結(jié)構(gòu)式可知分子中含有5個C、4個H原子,則分子式為C5H4,根據(jù)不飽和度的規(guī)律可知,該分子內(nèi)含4個不飽和度,因此要生成1molC5H12至少需要4molH2,A項正確;B.分子中含有飽和碳原子,中心碳原子與頂點上的4個碳原子形成4個共價單鍵,應(yīng)是四面體構(gòu)型,則分子中四個碳原子不可能在同一平面上,B項錯誤;C.依據(jù)等效氫思想與物質(zhì)的對稱性可以看出,該分子的三氯代物與一氯代物等效,只有一種,C項正確;D.分子式為C5H4,只含碳碳叁鍵的鏈烴有CH≡C-CH2-C≡CH或CH≡C-C≡C-CH3這2種同分異構(gòu)體,D項正確;答案選B?!军c睛】本題C項的三氯代物可用換位思考法分析作答,這種方法一般用于鹵代物較多時,分析同分異構(gòu)體較復(fù)雜時,即將有機物分子中的不同原子或基團進行換位,如乙烷分子,共6個氫原子,一個氫原子被氯原子取代只有一種結(jié)構(gòu),那么五氯乙烷呢,H看成Cl,Cl看成H,換位思考,也只有一種結(jié)構(gòu)。17、D【解析】
A、N原子最外層有5個電子,電子式為,A正確;B、N原子質(zhì)子數(shù)是7,核外有7個電子,第一層排2個,第二層排5個,因此B正確;C、核外電子依次排布能量逐漸升高的1s、2s、2p……軌道,電子排布式為1s22s22p3,C正確;D、根據(jù)泡利原理3p軌道的3個電子排布時自旋方向相同,所以正確的軌道式為,D錯誤。答案選D。18、A【解析】
A.A點是草酸溶液,根據(jù)電荷守恒,c(H+)=c(OH-)+c(HC2O4-)+2c(C2O42-),故A正確;B.B點是10mL0.lmol·L-1H2C2O4溶液與10mL0.lmol·L-1NaOH溶液混合,溶質(zhì)是NaHC2O4,B點溶液呈酸性,可知HC2O4-在溶液中電離程度大于水解程度,故B錯誤;C.B點溶質(zhì)是NaHC2O4,D點溶質(zhì)是Na2C2O4,所以C點溶液中含有NaHC2O4和Na2C2O4,故C錯誤;D.D點溶液的溶質(zhì)是Na2C2O4,c(Na+)>c(C2O42-)>c(OH-)>c(HC2O4-)>c(H+),故D錯誤。答案選A。【點睛】該題側(cè)重對學(xué)生能力的培養(yǎng),意在培養(yǎng)學(xué)生的邏輯推理能力和創(chuàng)新思維能力,關(guān)鍵是在明確二元弱酸與氫氧化鈉反應(yīng)原理的基礎(chǔ)上利用好電荷守恒、物料守恒以及質(zhì)子守恒。19、B【解析】
A.b苯乙烯分子式為C8H8,符合分子式的有機物結(jié)構(gòu)可以是多種物質(zhì);B.t和b含有碳碳雙鍵,可被酸性高錳酸鉀氧化;C.根據(jù)一氯代物中氫原子的種類判斷;D.b含有碳碳雙鍵和苯環(huán),為平面形結(jié)構(gòu)。【詳解】A.b苯乙烯分子式為C8H8,對應(yīng)的同分異構(gòu)體也可能為鏈狀烴,故A錯誤;B.t和b含有碳碳雙鍵,可被酸性高錳酸鉀氧化,故B正確;C.不考慮立體結(jié)構(gòu),二氯代物t和e均有3種,b有14種,故C錯誤;D.b含有碳碳雙鍵和苯環(huán),為平面形結(jié)構(gòu),苯環(huán)和碳碳雙鍵可能在同一個平面上,故D錯誤。故選B。20、B【解析】
A.根據(jù)物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡式可知麻黃堿分子式是C10H15ON,?;撬岱肿邮绞荂2H7NO3S,A錯誤;B.麻黃堿含有苯環(huán)、醇羥基,可以發(fā)生取代反應(yīng),含有苯環(huán),可以發(fā)生加成反應(yīng);?;撬岷辛u基、氨基,可以發(fā)生取代反應(yīng),B正確;C.麻黃堿含有醇羥基,可以與Na反應(yīng),但不能與NaOH發(fā)生反應(yīng),C錯誤;D.?;撬崤cHSCH2CH(NH2)COOH(半胱氨酸)結(jié)構(gòu)不同,因此二者不能互為同系物,D錯誤;故合理選項是B。21、B【解析】
A.CH3C(CH2CH3)2CH(CH3)CH3的名稱為2,3-二甲基-3-乙基戊烷,A錯誤B.甲醛中加入氫氧化銅懸濁液,加熱后生成磚紅色沉淀;甲酸中加入少量氫氧化銅懸濁液,溶解得藍色溶液,加入過量時,加熱,又生成磚紅色沉淀;葡萄糖中加入氫氧化銅懸濁液,溶液呈絳藍色;乙酸中加入氫氧化銅懸濁液,溶解得藍色溶液,再加過量時,加熱,無沉淀產(chǎn)生;氨水中加入氫氧化銅懸濁液,溶解得深藍色溶液;乙醇中加入氫氧化銅懸濁液,無現(xiàn)象,B正確;C.皂化反應(yīng)必須是高級脂肪酸甘油酯在堿性條件下的水解反應(yīng),C錯誤;D.溶液變藍色,可能是淀粉沒有發(fā)生水解,也可能是淀粉部分水解,D錯誤。故選B?!军c睛】葡萄糖溶液中加入氫氧化銅懸濁液,生成絳藍色的葡萄糖銅溶液;再給溶液加熱,溶液的絳藍色消失,同時生成磚紅色的氧化亞銅沉淀。22、C【解析】
A.根據(jù)圖示,處理得到電子轉(zhuǎn)化為氮氣,電極反應(yīng)為2NO2-+8H++6e-=N2↑+4H2O,故A正確;B.Fe(Ⅲ)得電子生成Fe(Ⅱ),F(xiàn)e(Ⅱ)失電子生成Fe(Ⅲ),則Fe(Ⅱ)與Fe(Ⅲ)的相互轉(zhuǎn)化起到了傳遞電子的作用,故B正確;C.根據(jù)圖示,總反應(yīng)方程式可知:2H++2NO2?+3H2N2+4H2O,所以用該法處理后水體的pH升高,故C錯誤;D.根據(jù)C項的總反應(yīng)2H++2NO2?+3H2N2+4H2O,消耗標(biāo)準(zhǔn)狀況下6.72LH2即為=0.3mol,理論上可處理NO2-的物質(zhì)的量=×0.3mol=0.2mol,可處理含4.6mg·L-1NO2-廢水的體積==2×103L=2m3,故D正確;答案選C。二、非選擇題(共84分)23、酚羥基C8H7NO4濃硫酸、濃硝酸、加熱相同:++HCl2+H2【解析】
根據(jù)流程圖,A在濃硫酸、濃硝酸、加熱條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成B,B的結(jié)構(gòu)簡式為,B和發(fā)生取代反應(yīng)生成C(),C和磷酸在加熱條件下發(fā)生取代生成D,D在SOCl2、催化劑、加熱條件下轉(zhuǎn)化為E(),E與A發(fā)生被取代轉(zhuǎn)化為F,根據(jù)E、F的結(jié)構(gòu)簡式可判斷,A的結(jié)構(gòu)簡式為,據(jù)此分析答題。【詳解】(1)根據(jù)流程圖中A的結(jié)構(gòu)簡式分析,官能團名稱是羥基;根據(jù)圖示C中的每個節(jié)點為碳原子,每個碳原子連接4個共價鍵,不足鍵由氫原子補齊,則分子式為C8H7NO4;(2)A到B為硝化反應(yīng),根據(jù)分析,B的結(jié)構(gòu)簡式為,A到B的反應(yīng)條件是濃硫酸、濃硝酸、加熱;(3)根據(jù)分析,B和發(fā)生取代反應(yīng)生成C(),C和磷酸在加熱條件下發(fā)生取代生成D,則B到C、D到E的反應(yīng)類型相同;E與A發(fā)生被取代轉(zhuǎn)化為F,A的結(jié)構(gòu)簡式為,化學(xué)方程式為:++HCl;(4)C的結(jié)構(gòu)簡式為,H是C的同分異構(gòu)體,①硝基直接連在苯環(huán)上,②核磁共振氫譜峰面積之比為2:2:2:1,說明分子結(jié)構(gòu)中含有4中不同環(huán)境的氫原子,且氫原子的個數(shù)比為2:2:2:1,③遇FeCl3溶液顯紫色,說明結(jié)構(gòu)中含有酚羥基,根據(jù)不飽和度可知,還存在CH=CH2,滿足下列條件的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式為、,共有有2種;(5)與氫氣在催化劑作用下發(fā)生加成反應(yīng)生成,在SOCl2、催化劑、加熱條件下轉(zhuǎn)化為,則合成路線為:+H2。24、3,5-二硝基苯甲酸羧基溴原子取代反應(yīng)防止兩個硝基都轉(zhuǎn)化為氨基30【解析】
由C的結(jié)構(gòu)簡式和A到B,A到C的反應(yīng)條件逆推可知B為;A為;在以工業(yè)合成3-溴-5-甲氧基苯甲酸甲酯的流程和各部反應(yīng)條件對物質(zhì)進行推斷、命名、官能團、反應(yīng)類型判定、反應(yīng)方程式、同分異構(gòu)體的書寫、有機合成路線的設(shè)計?!驹斀狻浚?)由于羧基定位能力比硝基強,故C名稱為3,5-二硝基苯甲酸,由結(jié)構(gòu)式可知G中含官能團名稱有醚鍵、羧基、溴原子。答案:3,5-二硝基甲酸;羧基;溴原子。(2)根據(jù)框圖C結(jié)構(gòu)逆向推理,B為苯甲酸,結(jié)構(gòu)簡式為;A為甲苯,B生成C是在濃硫酸作用下硝酸中硝基取代苯環(huán)上的氫,所以B生成C反應(yīng)類型為硝化反應(yīng),是取代反應(yīng)中一種。答案:;取代反應(yīng)。(3)由G生成H反應(yīng)為G與CH3OH在濃硫酸、加熱的作用下發(fā)生的酯化反應(yīng),化學(xué)方程式為;C→D、E→F都是將硝基還原為氨基,但選用了不同條件,E的結(jié)構(gòu)尚保留一個硝基,可以推知D的結(jié)構(gòu)中也有一個硝基,故C→D反應(yīng)中,(NH4)2S只將其中一個硝基還原,避免用H2/Pd將C中所有的硝基都轉(zhuǎn)化為氨基。答案:;防止兩個硝基都轉(zhuǎn)化為氨基。(4)化合物F苯環(huán)上有3個不同取代基,其中有氨基和羥基直接連在苯環(huán)上,先將2個取代基分別定于鄰、對、間三種位置,第三個取代基共有4+4+2=10種連接方式,故有10種同分異構(gòu)體,環(huán)上有3個不同取代基,其中兩個取代基是氨基和羥基,另一種取代基有三種情況,-OOCCH3、-CH2OOCH、-COOCH3,化合物F的同分異構(gòu)體中能同時滿足條件的共有10×3=30種。答案:30。(5)根據(jù)縮聚反應(yīng)規(guī)律,可以推出聚合物單體的結(jié)構(gòu),而由原料合成該單體,需要將苯環(huán)上的乙基氧化為羧基和硝基還原為氨基,由于氨基可以被酸性高錳酸鉀溶液氧化,故而合成中需要先氧化,再還原,合成路線流程圖示如下,依試題框圖信息,還原硝基的條件也可以選擇(NH4)2S。答案:。【點睛】本題是有機物的綜合考查。本題以工業(yè)合成3-溴-5-甲氧基苯甲酸甲酯為載體,考查物質(zhì)推斷、有機物命名、官能團、反應(yīng)類型、反應(yīng)方程式、同分異構(gòu)體的判斷、有機合成路線的設(shè)計等。突破口由C逆推B、A的結(jié)構(gòu)簡式,再根據(jù)各物質(zhì)之間的反應(yīng)條件和官能圖的性質(zhì)進行判定。25、SO32-+2H+=H2O+SO2↑;或HSO3-+H+=SO2↑+H2O硫化鈉和碳酸鈉的混合溶液硫控制反應(yīng)溫度、調(diào)節(jié)酸的滴加速度(或調(diào)節(jié)酸的濃度等)若SO2過量,溶液顯酸性,產(chǎn)物分解取少量產(chǎn)品溶于足量稀鹽酸,靜置,取上層溶液(或過濾,取濾液),滴加BaCl2溶液,若出現(xiàn)沉淀則說明含有Na2SO4雜質(zhì)加入鐵氰化鉀溶液,產(chǎn)生藍色沉淀生成紫色配合物的反應(yīng)速率快,氧化還原反應(yīng)速率慢;Fe3+與S2O32?氧化還原反應(yīng)的程度大,F(xiàn)e3++3S2O32-Fe(S2O3)33-(紫黑色)平衡逆移,最終溶液幾乎無色Ag+與S2O32?生成穩(wěn)定的配合物,濃度降低,Ag+的氧化性和S2O32?的還原性減弱H2OH2SO4陽離子、用量等【解析】
Ⅰ.第一個裝置為二氧化硫的制取裝置,制取二氧化硫的原料為:亞硫酸鈉和70%的濃硫酸;c裝置為Na2S2O3的生成裝置;d裝置為尾氣吸收裝置,吸收二氧化硫和硫化氫等酸性氣體,結(jié)合問題分析解答;Ⅱ.(6)利用鐵氰化鉀溶液檢驗反應(yīng)后的溶液中含有Fe2+;根據(jù)外界條件對反應(yīng)速率和平衡的影響分析解答;(7)實驗②滴加AgNO3溶液,先生成白色絮狀沉淀,振蕩后,沉淀溶解,得到無色溶液,說明溶液中Ag+較低,減少了發(fā)生氧化還原反應(yīng)的可能;(8)Ag2S2O3中S元素化合價為+2價,生成的Ag2S中S元素化合價為-2價,是還原產(chǎn)物,則未知產(chǎn)物應(yīng)是氧化產(chǎn)物,結(jié)合電子守恒、原子守恒分析即可;(9)結(jié)合實驗①、②、③從陽離子的氧化性、離子濃度等方面分析。【詳解】Ⅰ.(1)第一個裝置為二氧化硫的制取裝置,制取二氧化硫的原料為:亞硫酸鈉和70%的濃硫酸,反應(yīng)的離子方程式為:SO32-+2H+=SO2↑+H2O,c裝置為Na2S2O3的生成裝置,根據(jù)反應(yīng)原理可知c中的試劑為:硫化鈉和碳酸鈉的混合溶液;(2)反應(yīng)開始時發(fā)生的反應(yīng)為:Na2S+SO2+H2O=H2S+Na2SO3,SO2+2H2S=3S↓+2H2O,故該渾濁物是S;(3)通過控制反應(yīng)的溫度或硫酸的滴加速度可以控制SO2生成速率;(4)硫代硫酸鈉遇酸易分解,若通入的SO2過量,則溶液顯酸性,硫代硫酸鈉會分解;(5)檢測產(chǎn)品中是否存在Na2SO4的方法是取少量產(chǎn)品溶于足量稀鹽酸,靜置,取上層溶液(或過濾,取濾液),滴加BaCl2溶液,若出現(xiàn)沉淀則說明含有Na2SO4雜質(zhì)。Ⅱ.(6)實驗①的現(xiàn)象是混合后溶液先變成紫黑色,30s后溶液幾乎變?yōu)闊o色,取反應(yīng)后的混合液并加入鐵氰化鉀溶液,產(chǎn)生藍色沉淀,則有Fe2+生成,可判斷為Fe3+被S2O32-還原為Fe2+;混合后溶液先變成紫黑色,30s后溶液幾乎變?yōu)闊o色,說明Fe3++3S2O32-Fe(S2O3)33-反應(yīng)速率較Fe3+和S2O32-之間的氧化還原反應(yīng),且促進平衡逆向移動;先變成紫黑色后變無色,說明生成紫色配合物的反應(yīng)速率快,氧化還原反應(yīng)速率慢;另外Fe3+與S2O32?氧化還原反應(yīng)的程度大,導(dǎo)致Fe3++3S2O32-Fe(S2O3)33-(紫黑色)平衡逆移,最終溶液幾乎無色;(7)同濃度氧化性:Ag+>Fe3+,但實驗②未發(fā)生Ag+與S2O32-之間的氧化還原反應(yīng),結(jié)合實驗現(xiàn)象先生成白色絮狀沉淀,振蕩后,沉淀溶解,得到無色溶液,說明Ag+與S2O32?生成穩(wěn)定的配合物,濃度降低,Ag+的氧化性和S2O32?的還原性減弱;(8)Ag2S2O3中S元素化合價為+2價,生成的Ag2S中S元素化合價為-2價,是還原產(chǎn)物,則未知產(chǎn)物應(yīng)是氧化產(chǎn)物,如果產(chǎn)物是H2SO3,能被Ag+繼續(xù)氧化,則氧化產(chǎn)物應(yīng)為H2SO4,結(jié)合原子守恒可知,另一種反應(yīng)物應(yīng)為H2O,發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為Ag2S2O3+H2O=Ag2S+H2SO4;(9)結(jié)合實驗①、②、③可知,Na2S2O3與金屬陽離子發(fā)生氧化還原反應(yīng)和金屬陽離子的氧化性強弱、離子濃度大小、反應(yīng)物的用量等有關(guān)。26、100mL容量瓶和膠頭滴管不斷攪拌下逐滴加入NaOH溶液,至產(chǎn)生的綠色沉淀恰好溶解減小H2O2自身分解損失2CrO2-+3H2O2+2OH-===2CrO+4H2O除去過量的H2O2①在不斷攪拌下,向“冷卻液”中加入6mol·L-1的醋酸至弱酸性,用pH試紙測定略小于,②先加入一滴0.5mol·L-1Pb(NO3)2溶液攪拌片刻產(chǎn)生少量沉淀,然后繼續(xù)滴加至有大量沉淀,靜置,③向上層清液中滴入Pb(NO3)2溶液,④若無沉淀生成,停止滴加Pb(NO3)2溶液,靜置、過濾、洗滌、干燥沉淀得PbCrO4【解析】
Cr(OH)3為兩性氫氧化物,在CrCl3溶液中滴加NaOH溶液可生成NaCrO2,“制NaCrO2(aq)”時,控制NaOH溶液加入量,應(yīng)再不斷攪拌下逐滴加入NaOH溶液,至產(chǎn)生的綠色沉淀恰好溶解,再加入6%H2O2溶液,發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成Na2CrO4,“氧化”時H2O2滴加速度不宜過快,可減小H2O2自身分解損失,經(jīng)煮沸可除去H2O2,冷卻后與鉛鹽溶液作用制得PbCrO4,以此解答該題?!驹斀狻浚?)實驗時需要配置100mL3mol?L﹣1CrCl3溶液,現(xiàn)有量筒、玻璃棒、燒杯,還需要玻璃儀器是100mL容量瓶和膠頭滴管,其中膠頭滴管用于定容,故答案為:100mL容量瓶和膠頭滴管;(2)Cr(OH)3為兩性氫氧化物,呈綠色且難溶于水,加入氫氧化鈉溶液時,不斷攪拌下逐滴加入NaOH溶液,至產(chǎn)生的綠色沉淀恰好溶解,可防止NaOH溶液過量,故答案為:不斷攪拌下逐滴加入NaOH溶液,至產(chǎn)生的綠色沉淀恰好溶解;(3)“氧化”時H2O2滴加速度不宜過快,可防止反應(yīng)放出熱量,溫度過高而導(dǎo)致過氧化氫分解而損失,反應(yīng)的離子方程式為2CrO2﹣+3H2O2+2OH﹣=2CrO42﹣+4H2O,故答案為:減小H2O2自身分解損失;2CrO2﹣+3H2O2+2OH﹣=2CrO42﹣+4H2O;(4)煮沸可促使過氧化氫分解,以達到除去過氧化氫的目的,故答案為:除去過量的H2O2;(5)“冷卻液”的主要成分為Na2CrO4,要想制備PbCrO4,根據(jù)已知信息②由Pb(NO3)2提供Pb2+,但要控制溶液的pH不大于7.2,以防止生成Pb(OH)2沉淀,由信息③的圖象可知,溶液的pH又不能小于6.5,因為pH小于6.5時CrO42﹣的含量少,HCrO4﹣的含量大,所以控制溶液的pH略小于7即可,結(jié)合信息④,需要先生成少許的PbCrO4沉淀,再大量生成。所以實驗操作為在不斷攪拌下,向“冷卻液”中加入6mol?L﹣1的醋酸至弱酸性(pH略小于7),將溶液加熱至沸騰,先加入一滴0.5mol?L﹣1Pb(NO3)2溶液攪拌片刻產(chǎn)生少量沉淀,然后繼續(xù)滴加至有大量沉淀,靜置,向上層清液中滴入Pb(NO3)2溶液,若無沉淀生成,停止滴加,靜置、過濾、洗滌、干燥;故答案為:①在不斷攪拌下,向“冷卻液”中加入6mol·L-1的醋酸至弱酸性,用pH試紙測定略小于,②先加入一滴0.5mol·L-1Pb(NO3)2溶液攪拌片刻產(chǎn)生少量沉淀,然后繼續(xù)滴加至有大量沉淀,靜置,③向上層清液中滴入Pb(NO3)2溶液,④若無沉淀生成,停止滴加Pb(NO3)2溶液,靜置、過濾、洗滌、干燥沉淀得
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