鋯及鋯合金化學(xué)分析方法第10部分：鎢含量的測定硫氰酸鹽分光光度法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法2022-10-12發(fā)布國家市場監(jiān)督管理總局I本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件是GB/T13747《鋯及鋯合金化學(xué)分析方法》的第10部分。GB/T13747已經(jīng)發(fā)布了以下部分：——第1部分：錫量的測定碘酸鉀滴定法和苯基熒光銅-聚乙二醇辛基苯基醚分光光度法；——第2部分：鐵量的測定1,10-二氮雜菲分光光度法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；——第3部分：鎳量的測定丁二酮肟分光光度法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；——第4部分：鉻量的測定二苯卡巴肼分光光度法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；——第5部分：鋁量的測定鉻天青S-氯化十四烷基吡啶分光光度法；——第6部分：銅量的測定2,9-二甲基-1,10-二氮雜菲分光光度法；——第7部分：錳量的測定高碘酸鉀分光光度法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；——第8部分：鈷量的測定亞硝基R鹽分光光度法；——第9部分：鎂含量的測定火焰原子吸收光譜法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；——第10部分：鎢含量的測定硫氰酸鹽分光光度法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；——第11部分：鉬量的測定硫氰酸鹽分光光度法；——第12部分：硅量的測定鉬藍(lán)分光光度法；——第13部分：鉛量的測定極譜法；——第14部分：鈾量的測定極譜法；——第15部分：硼量的測定姜黃素分光光度法；——第16部分：氯量的測定氯化銀濁度法和離子選擇性電極法；——第17部分：鎘量的測定——第18部分：釩含量的測定譜法；苯甲酰苯基羥胺分光光度法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光——第19部分：鈦量的測定——第20部分：鉿量的測定——第21部分：氫量的測定二安替比林甲烷分光光度法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；惰氣熔融紅外吸收法/熱導(dǎo)法；——第22部分：氧量和氮量的測定惰氣熔融紅外吸收法/熱導(dǎo)法；——蒸餾分離-奈斯勒試劑分光光度法測定氮量；——第24部分：碳量的測定高頻燃燒紅外吸收法；——第25部分：鈮量的測定5-Br-PADAP分光光度法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；——第27部分：痕量雜質(zhì)元素的測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法。本文件代替GB/T13747.10—1992《鋯及鋯合金化學(xué)分析方法硫氰酸鹽分光光度法測定鎢量》,與GB/T13747.10—1992相比，除結(jié)構(gòu)調(diào)整和編輯性改動(dòng)外，主要技術(shù)變化如下：a)測定方法由“硫氰酸鹽分光光度法”更改為“硫氰酸鹽分光光度法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法”(見第1章，1992年版的第1章);b)更改了試劑的要求及符合相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的要求(見4.2,1992年版的第4章);c)增加了“方法二：電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法”,測定范圍為0.005%～0.050%(見第5章);Ⅱd)增加了樣品的要求(見4.4、5.4);年版的第8章);f)增加了試驗(yàn)報(bào)告(見第6章)。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。本文件由中國有色金屬工業(yè)協(xié)會提出。本文件由全國有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(SAC/TC243)歸口。本文件起草單位：西安漢唐分析檢測有限公司、國標(biāo)(北京)檢驗(yàn)認(rèn)證有限公司、寶鈦集團(tuán)有限公司、西部新鋯核材料科技有限公司、廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測中心、寧夏東方鉭業(yè)股份有限公司、大連海關(guān)技術(shù)中心、有研億金新材料有限公司、國核鋯鉿理化檢測有限公司、金堆城鉬業(yè)股份有限公司、國合通用(青島)測試評價(jià)有限公司。本文件于1992年首次發(fā)布，本次為第一次修訂。Ⅲ鋯及鋯合金由于具有優(yōu)異的耐蝕性能、適中的力學(xué)性能、較低的熱中子吸收截面等優(yōu)點(diǎn)，廣泛應(yīng)用GB/T13747旨在確立鋯及鋯合金產(chǎn)品的化學(xué)分析方法，擬由27個(gè)部分組成?！?部分：錫量的測定碘酸鉀滴定法和苯基熒光銅-聚乙二醇辛基苯基醚分光光度法。目的在于確立錫含量的測定方法?！?部分：鐵量的測定1,10-二氮雜菲分光光度法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法。目的在于確立鐵含量的測定方法。——第3部分：鎳量的測定丁二酮肟分光光度法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法。目的在于確立鎳含量的測定方法?！?部分：鉻量的測定二苯卡巴肼分光光度法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法。目的在于確立鉻含量的測定方法?！?部分：鋁量的測定定方法。第6部分：銅量的測定方法?！?部分：錳量的測定鉻天青S-氯化十四烷基吡啶分光光度法。目的在于確立鋁含量的測2,9-二甲基-1,10-二氮雜菲分光光度法。目的在于確立銅含量的測定高碘酸鉀分光光度法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法。目的在于確立錳含量的測定方法?！?部分：鈷量的測定亞硝基R鹽分光光度法。目的在于確立鈷含量的測定方法?！?部分：鎂含量的測定火焰原子吸收光譜法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法。目的在于確立鎂含量的測定方法。——第10部分：鎢含量的測定硫氰酸鹽分光光度法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法。目的在于確立鎢含量的測定方法?！?1部分：鉬量的測定——第12部分：硅量的測定——第13部分：鉛量的測定——第14部分：鈾量的測定——第15部分：硼量的測定——第16部分：氯量的測定方法?！?7部分：鎘量的測定硫氰酸鹽分光光度法。目的在于確立鉬含量的測定方法。鉬藍(lán)分光光度法。目的在于確立硅含量的測定方法。極譜法。目的在于確立鉛含量的測定方法。極譜法。目的在于確立鈾含量的測定方法。姜黃素分光光度法。目的在于確立硼含量的測定方法。氯化銀濁度法和離子選擇性電極法。目的在于確立氯含量的測定極譜法。目的在于確立鎘含量的測定方法?！?8部分：釩含量的測定苯甲酰苯基羥胺分光光度法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法。目的在于確立釩含量的測定方法。 第19部分：鈦量的測定二安替比林甲烷分光光度法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法，目的在于確立鈦含量的測定方法。 第20部分：鉿量的測定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法。目的在于確立鉿含量的測定方法。——第21部分：氫量的測定惰氣熔融紅外吸收法/熱導(dǎo)法。目的在于確立氫含量的測定方法。——第22部分：氧量和氮量的測定惰氣熔融紅外吸收法/熱導(dǎo)法。目的在于確立氧含量和氮含量的測定方法。——蒸餾分離-奈斯勒試劑分光光度法測定氮量。目的在于確立氮含量的測定方法?！?4部分：碳量的測定高頻燃燒紅外吸收法。目的在于確立碳含量的測定方法。——第25部分：鈮量的測定5-Br-PADAP分光光度法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法。目的在于確立鈮含量的測定方法?！?6部分：合金及雜質(zhì)元素的測定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法。目的在于確立合金及雜質(zhì)元素含量的測定方法?！?7部分：痕量雜質(zhì)元素的測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法。目的在于確立痕量雜質(zhì)元素含量的測定方法。本文件的制定為鋯及鋯合金上下游產(chǎn)業(yè)鏈中的各類生產(chǎn)研發(fā)企業(yè)、使用企業(yè)及檢測機(jī)構(gòu)提供了統(tǒng)一且切實(shí)可行的分析檢測方法，對提高鋯及鋯合金產(chǎn)品質(zhì)量、擴(kuò)大應(yīng)用領(lǐng)域和開拓產(chǎn)品市場具有重要意義。1鋯及鋯合金化學(xué)分析方法第10部分：鎢含量的測定硫氰酸鹽分光光度法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法警示——使用本文件的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧⒈ＷC符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。本文件規(guī)定了測定鋯及鋯合金中鎢含量的硫氰酸鹽分光光度法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法。本文件適用于海綿鋯、鋯及鋯合金中鎢含量的測定。方法一適用于鎢含量的測定范圍為0.003%~0.020%;方法二適用于鎢含量的測定范圍為0.005%～0.050%。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T602化學(xué)試劑雜質(zhì)測定用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定3術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。4方法一：硫氰酸鹽分光光度法試料用硫酸-硝酸-氫氟酸混合酸溶解。在鹽酸存在下，以氯化亞錫還原鎢，四價(jià)鎢(W?+)與硫氰酸鹽生成有色絡(luò)合物，于分光光度計(jì)波長400nm處測量其吸光度。4.2試劑或材料除非另有說明，在分析中僅使用確認(rèn)為分析純的試劑。4.2.3氫氟酸(p=1.13g/mL)。24.2.5硫酸(1+1)。4.2.6氯化亞錫溶液(226g/L):稱取113g氯化亞錫(SnCl?·2H?O)于200mL鹽酸(1+1)中加熱溶解，冷卻后用鹽酸(1+1)稀釋到500mL體積，混勻。加入少許錫粒，貯存于磨口試劑瓶中。4.2.7硫氰酸鉀溶液(194g/L)。4.2.8鎢標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：采用國內(nèi)外可以量值溯源的有證標(biāo)準(zhǔn)溶液或按照GB/T602配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液，其質(zhì)量濃度為1000μg/mL。4.2.9鎢標(biāo)準(zhǔn)溶液：移取50.00mL鎢標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液(4.2.8)于1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含50μg鎢。4.3儀器設(shè)備分光光度計(jì)。4.4樣品應(yīng)為厚度不大于5mm的屑狀樣品。4.5試驗(yàn)步驟稱取0.50g樣品(4.4),精確至0.0001g。平行做兩份試驗(yàn)，取其平均值。隨同試料做空白試驗(yàn)。4.5.4.1將試料(4.5.1)置于鉑皿中，加入少量水(4.2.1)潤濕，加入10mL硫酸(4.2.5),5滴硝酸(4.2.2),分次滴加約0.5mL氫氟酸(4.2.3),低溫加熱至試料完全溶解。繼續(xù)加熱至冒白煙，取下。冷卻后用少量水吹洗鉑皿內(nèi)壁，再蒸發(fā)至冒白煙。冷卻后加入8mL水加熱溶解鹽類，冷卻。4.5.4.2將溶液移入25mL比色管中，用6mL鹽酸(4.2.4)分兩次洗滌鉑皿，移入比色管中，再用3mL4.5.4.3移去比色管塞子，于沸水浴上加熱10min,冷卻。用水稀釋至體積約為20mL,加入2.5mL硫氰酸鉀溶液(4.2.7),以水稀釋至刻度，混勻。放置10min。4.5.4.4將部分溶液(4.5.4.3)移入2cm比色皿中，以空白試驗(yàn)(4.5.3)溶液為參比，于分光光度計(jì)波長400nm處測量其吸光度。從工作曲線上查出相應(yīng)的鎢量。4.5.5工作曲線的繪制4.5.5.1移取0mL、0.20mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL鎢標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.2.9)分別置于一組25mL比色管中，加入8mL硫酸(4.2.5)、6mL鹽酸(4.2.4)、3mL氯化亞錫溶液(4.2.6),混勻。然后按4.5.4.3進(jìn)行。4.5.5.2將部分溶液(4.5.5.1)移入2cm比色皿中，以試劑空白為參比，于分光光度計(jì)波長400nm處測量其吸光度。以鎢的質(zhì)量為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)繪制工作曲線。34.6試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理式中：ww——試料中鎢的質(zhì)量分?jǐn)?shù)；m?——從工作曲線上查得的鎢的質(zhì)量，單位為微克(pg);m?！嚵腺|(zhì)量，單位為克(g)。計(jì)算結(jié)果保留至小數(shù)點(diǎn)后第三位，按GB/T8170的規(guī)定修約。4.7精密度4.7.1重復(fù)性在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測試結(jié)果的測定值，在表1給出的平均值范圍內(nèi)，測試結(jié)果差的絕對值不超過重復(fù)性限(r),超過重復(fù)性限(r)的情況不超過5%。重復(fù)性限(r)按表1數(shù)據(jù)采用線性內(nèi)插法或外延法求得。精密度試驗(yàn)原始數(shù)據(jù)見附錄A。表1重復(fù)性限(方法一)ww/%r/%4.7.2再現(xiàn)性在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測試結(jié)果的測定值，在表2給出的平均值范圍內(nèi)，測試結(jié)果差的絕對值不超過再現(xiàn)性限(R),超過再現(xiàn)性限(R)的情況不超過5%。再現(xiàn)性限(R)按表2數(shù)據(jù)采用線性內(nèi)插法或外延法求得。表2再現(xiàn)性限(方法一)ww/%0.0040.0120.016R/%0.0010.0020.0025方法二：電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法(仲裁分析方法)試料以硝酸-氫氟酸混合酸溶解，用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法進(jìn)行測定，按工作曲線法計(jì)算鎢的質(zhì)量濃度，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示測定結(jié)果。5.2試劑或材料除非另有說明，在分析中僅使用確認(rèn)為優(yōu)級純的試劑。45.2.3氫氟酸(p=1.13g/mL)。5.2.5鎢標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：采用國內(nèi)外可以量值溯源的有證標(biāo)準(zhǔn)溶液或按照GB/T602配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液，其質(zhì)量濃度為1000μg/mL。5.2.6鎢標(biāo)準(zhǔn)溶液：移取10.00mL鎢標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液(5.2.5)于1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含10μg鎢。5.3儀器設(shè)備電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀：具備耐氫氟酸進(jìn)樣系統(tǒng)。應(yīng)為厚度不大于5mm的屑狀樣品。5.5試驗(yàn)步驟稱取樣品(5.4)0.50g,精確至0.0001g。平行做兩份試驗(yàn)，取其平均值。稱取與試料等量的金屬鋯(5.2.2),隨同試料做空白試驗(yàn)。5.5.4分析試液的制備將試料(5.5.1)置于150mL塑料燒杯中，加入少量水(5.2.1)潤濕，分次加入3mL氫氟酸(5.2.3)溶解試料，再加入1mL硝酸(5.2.4)至溶液清亮，待冷卻至室溫后移入100mL塑料容量瓶中，用水稀釋5.5.5工作曲線溶液的配制分別稱取0.500g金屬鋯(5.2.2)五份于一組150mL塑料燒杯中，按照5.5.4將其溶解，冷卻后移入一組100mL塑料容量瓶中，分別加入0mL、2.50mL、5.00mL、10.00mL、15.00mL、25.00mL鎢標(biāo)準(zhǔn)5.5.6.2在電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀上，于選定分析線波長處，測定工作曲線溶液(5.5.5),當(dāng)工作曲線線性相關(guān)系數(shù)k≥0.999時(shí)，測量空白試驗(yàn)(5.5.3)溶液及分析試液(5.5.4)中鎢的發(fā)射強(qiáng)度，從工作曲線上查得鎢元素的質(zhì)量濃度。5.6分析結(jié)果的計(jì)算鎢含量以鎢的質(zhì)量分?jǐn)?shù)ww計(jì)，按公式(2)計(jì)算：5式中：ww——試料中鎢的質(zhì)量分?jǐn)?shù)；p?——試液中鎢的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL);p?——空白試驗(yàn)溶液中鎢的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL);V——試液體積，單位為毫升(mL);m——試料質(zhì)量，單位為克(g)。計(jì)算結(jié)果保留至小數(shù)點(diǎn)后第三位，按GB/T8170的規(guī)定修約。5.7精密度在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測試結(jié)果的測定值