《硝酸銨安全技術規(guī)范》GB44022-2024 解讀_第1頁
《硝酸銨安全技術規(guī)范》GB44022-2024 解讀_第2頁
《硝酸銨安全技術規(guī)范》GB44022-2024 解讀_第3頁
《硝酸銨安全技術規(guī)范》GB44022-2024 解讀_第4頁
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文檔簡介

《硝酸銨安全技術規(guī)范》GB44022-2024解讀目

錄一

出臺背景二

起草過程三

主要內容說明四

執(zhí)行建議一、出臺背景基本概念硝酸銨(NH4NO3),純品為無色無臭的透明結晶或呈白色的小顆粒,根據生產工藝的不同,

硝酸銨可制備成粉狀、粒狀和多孔粒狀硝酸銨等形狀。硝酸銨主要用途是作為農業(yè)化學肥料使用(復合肥料),還可作為爆炸品、笑氣、殺蟲劑等的

生產原料。硝酸銨晶體

硝酸銨硝酸銨復合肥料總的來看,2019年至2023年,硝酸銨總產量略有上升,硝酸銨溶液

產量占比由46%增加至60%。

硝酸銨溶液產量(萬噸)

固體硝酸銨產量(萬噸)2019年2020年

2021年2022年2023年6005004003002001000我國硝酸銨產量危險特性純凈的硝酸銨在室溫下很穩(wěn)定,本身不燃燒,但隨著溫度的升高會發(fā)生分解。當混入有機物質、金屬、多種酸類等雜質,或硝酸銨發(fā)生受潮時,其熱解初始溫度會顯著降低,反應劇烈程度會顯著增加。根據可燃物含量的不同,硝酸銨及相關物質的物理危險性類別包括:爆炸物和氧化性固體兩類。

放熱\第一階段反應為吸熱,導致了硝酸銨“安全”

的假象反應需要的熱量,ca

l/g吸熱危險特性硝酸銨設施一旦發(fā)生事故具有影響范圍廣、撲救難度高的特點。通過對1916年以來國內外發(fā)生的189起重特大化學品事故進行統計分析,硝酸銨累計造成的死亡人數最多

,平均每起

189人。近年來更是發(fā)生了黎巴嫩貝魯特港

“8

·4”硝酸銨爆炸事故,造成超過234人死亡、

6500人受傷,約30萬人無家可歸,再一次給硝酸銨的安全管理提出了警示。1650268

211189起重特大事故中不同危險化學品累計造成的死亡人數黎巴嫩貝魯特港硝酸

銨爆炸事故30002500200015001000500028462683死亡人數430138比利時泰森

德羅-150噸法國布列斯特-1700噸法國圖盧茲-200~300噸紐約布魯克林-1919噸朝鮮龍川-未

知伊朗內沙布爾-399噸重大事故一般事故儲存環(huán)節(jié)17起44%生產環(huán)節(jié)

7起18%運輸環(huán)節(jié)

15起38%對20世紀以來全球發(fā)生的近40起硝酸銨事故進行分析。危險特性英國法弗舍姆-700噸黎巴嫩貝魯

特-2750噸德國奧帕-

450噸德克薩斯

-2956噸天津港-

800噸標準制定必要性(一)強化硝酸銨爆炸風險管控。硝酸銨具有遇火、高溫、猛烈撞擊發(fā)生爆炸的危險特性。我國是硝酸銨生產大國

,歷史上

也曾多次發(fā)生硝酸銨爆炸事故,但我國沒有關于硝酸銨生產安全管理標準,亟需填補空白。富升化工2

·

19較大燃爆事故

清水河危險品庫8·

5重大燃爆事故天津港8·

12特別重大火災爆炸事故(二)落實有關文件要求?!?/p>

“十四五”危險化學品安全生產規(guī)劃方案》

(應急〔2022

〕22號)提出,要堅持補短板、強弱項、

固根基,加快制訂硝酸

銨安全管理標準等一批急需的規(guī)章標準

,提升硝酸銨生產企業(yè)防

控重大安全風險能力。標準制定必要性標準制定必要性(三)提升硝酸銨企業(yè)本質安全水平。自2020年起,應急管理部持續(xù)對硝酸銨生產企業(yè)開展了專家指導服務

,有力提升了硝酸銨

生產企業(yè)安全風險管控水平

,把經過實踐檢驗的有效管控措施固化為標準

,有助于統一規(guī)范安

全風險管控要求,加快提升硝酸銨生產企業(yè)本質安全水平和安全保障能力。二、起草過程本文件由應急管理部歸口。本文件由全國安全生產標準化技術委員會化學品安全分技術委員會(SAC/TC288/SC3)組織起草和審查。中國石油和化學工業(yè)聯合會牽頭負責本文件的制定工作,

中國安全生產科學研究院、中國氮肥工業(yè)協會、天脊煤化工集團股份有限公司、陜西興化集團有限責任公司、河南晉開化

工投資控股集團有限責任公司、四川金象賽瑞化工股份有限公司、河北冀衡賽瑞化工有限公

司、福建永安雙華化工有限公司、中海油天津化工研究設計院有限公司、中國化工信息中心

有限公司、上?;ぴ簷z測有限公司等單位共同起草。時間節(jié)點主要進展2018年7月-

2019年5月標準編制組通過梳理現有標準、企業(yè)現場調研、組織專家研討,編制形成標準草案。2019年8月-

2023年5月標準通過兩次征求意見,特別是在貝魯特港硝酸銨爆炸事故發(fā)生后,結合事故教訓、實

驗驗證以及硝酸銨專項檢查,進行了多輪針對性修改,形成標準送審稿。2023年6月通過全國安全生產標準化技術委員會化學品安全分技術委員會組織的標準審查,形成標

準報批稿2023年7月-

2024年4月執(zhí)行標準發(fā)布前各項審查及修訂程序,提交審批、發(fā)布。本標準全文強制。2024年11月1

日正式實施。三、主要內容說明1范圍本文件規(guī)定了硝酸銨生產企業(yè)在設計等方面基本要求,以及生產、儲存、應急處置環(huán)節(jié)

的安全要求。本文件適用于硝酸銨生產企業(yè)的生產、儲存、應急處置的安全管理。本文件不適用于港口經營、民用爆炸物品、

國防科研生產。注:使用硝酸銨化工企業(yè)的儲存環(huán)節(jié)執(zhí)行標準有關內容要求。3術語和定義3.1

管式反應器法

tubular

reactor

method稀硝酸與氣態(tài)氨在一定溫度和壓力條件下,在管式反應器中生產硝酸銨的方法。3.2

容積式反應器法

volumetric

reactor

method稀硝酸與氣態(tài)氨在一定溫度和壓力條件下,在容積式反應器中生產硝酸銨的方法。管式反應器容積式反應器

3術語和定義3.3

真空結晶法

vacuum

crystallization

method硝酸銨溶液經蒸發(fā)器濃縮后,經結晶機真空結晶得到結晶硝酸銨的方法。3.4

塔式造粒法

tower

granulation

method硝酸銨溶液經蒸發(fā)器濃縮后,經造粒塔造粒得到粒狀硝酸銨的方法。結晶機真空結晶造粒塔造粒

素要

點設計要求明確了規(guī)劃布局、產能設計和規(guī)劃、安全設施“三同時”、爆炸安全性評估、外部安全防護距離確定等要求管理要求明確了人員培訓與準入、安全警示標志、特殊作業(yè)、點火源控制、

少(無)人化控制等要求產品安全要求明確了危險性分類、爆炸危險性鑒定、不合格品管理、一書一簽管理等要求4基本要求強化硝酸銨安全風險源頭管控,從設計、管理、產品安全三個方面提出了基本要求。4.1設計要求

管理要求產品安全要求4.1.1

新建、改建、擴建硝酸銨建設項目應符合所在地的規(guī)劃布局和產業(yè)準入條件,遠離人

口密集區(qū)和重要交通樞紐等區(qū)域,硝酸銨生產與使用企業(yè)就近布局。條文說明:國辦發(fā)〔2016〕88號《國務院辦公廳關于印發(fā)危險化學品安全綜合治理方案的通知》

16.

規(guī)范產業(yè)布局。督促各地區(qū)認真落實國家有關危險化學品產業(yè)發(fā)展布局規(guī)劃等,加強城市建設與危險化

學品產業(yè)發(fā)展的規(guī)劃銜接,嚴格執(zhí)行危險化學品企業(yè)安全生產和環(huán)境保護所需的防護距離要求。4.1.2

企業(yè)應進行合理的產能設計和規(guī)劃。生產固體硝酸銨項目應配套建設硝基復合肥料、硝酸銨溶液等調峰裝置或產能分流設施,調峰裝置或分流設施的設計規(guī)模應有效平衡固體硝

酸銨產銷量。條文說明:根據《關于進一步加強硝酸銨安全管理的通知》,調峰裝置或分流設施的設計能力應能有效

平衡固體硝酸銨產銷量,避免固體硝酸銨超量儲存。4.1.3

新建、改建、擴建硝酸銨建設項目的安全設施應與主體工程同時設計、

同時施工、

同時投入生產和使用。4.1.4

硝酸銨廠區(qū)內不應建有倒班宿舍,廠區(qū)內的辦公樓應針對硝酸銨倉庫的爆炸場景開展爆炸安全性評估。4.1設計要求

管理要求產品安全要求2.8萬噸硝酸銨4.1設計要求

管理要求產品安全要求4.1.5

新建、改建、擴建硝酸銨建設項目應按照GB/T

37243中的定量風險評價法確定其外

部安全防護距離,個人風險和社會風險應滿足GB

36894要求,儲存規(guī)模不應超過評估結果。

確定外部安全防護距離時,應將企業(yè)內所有的危險化學品生產裝置和儲存設施作為一個整體

進行定量風險評價。儲存危險性類別屬于爆炸物的硝酸銨倉庫,以及儲存硝酸銨不合格品的

倉庫,同時應滿足GB/T

37243中事故后果法確定的外部安全防護距離。硝酸銨生產裝

置和儲存設施儲存危險性類別屬于爆炸物的

硝酸銨倉庫,以及儲存硝酸銨不合格品的倉庫其他硝酸銨生產裝置和儲存設施安全閾值風險可接受標準

外部安全防護距離

事故后果法

定量風險評價法硝酸銨重量/t三類目標/m二類目標/m高敏感、重要防護以及一類目標/m19315134531342185008186300685242684351000100431700160050073611962735100093015103445200011691899435030001338217349704.1設計要求

管理要求產品安全要求基于事故后果法確定的硝酸銨倉庫外部安全防護距離示例?;A資料收集最嚴重事故情景確定事故后果計算外部安全防護距離空氣沖擊波超壓閾值4.1設計要求

管理要求產品安全要求基于定量風險評價法確定的硝酸銨倉庫外部安全防護距離示例。雜質污染超溫搬運車輛起火裝袋設施起火托盤起火

固體硝酸銨倉庫區(qū)

硝酸銨生產裝置區(qū)

硝酸銨溶液儲罐或生產裝置爆炸單個堆垛爆炸倉庫整體爆炸建筑物火災企業(yè)整體個人風險1e-5

3e-53e-6設計要求

4.2管理要求產品安全要求4.2.1

企業(yè)應對從業(yè)人員進行安全生產教育和培訓,未經安全生產教育和培訓合格的從業(yè)人

員,不應上崗作業(yè);企業(yè)主要負責人、安全管理人員、特種作業(yè)人員和特種設備作業(yè)人員應

按相關規(guī)定持證上崗。設計要求

4.2管理要求產品安全要求4.2.2

硝酸銨生產、儲存場所和有關設備上

,應設置明顯的安全警示標志

,并符合GB2894、AQ

3047的規(guī)定。當心爆炸

氧化性物質

禁止放置易燃物設計要求

4.2管理要求產品安全要求4.2.3

硝酸銨生產區(qū)、儲存區(qū)內不應吸煙,不應帶入火種及其他易燃易爆物品,應穿不帶有

鐵釘的鞋、防靜電工作服,使用不產生火花的防爆工具。4.2.4

不應在未清空的硝酸銨倉庫內實施動火作業(yè)。條文說明:點火源控制是硝酸銨風險防控的重要措施,黎巴嫩貝魯特港口發(fā)生爆炸事故的調查結果顯示,

爆炸與倉庫內動火作業(yè)有關。貝魯特硝酸銨爆炸視頻設計要求

4.2管理要求產品安全要求4.2.5

企業(yè)應實現危險作業(yè)崗位少(無)人化,單套硝酸銨生產區(qū)、儲存區(qū)內同一時間作業(yè)

人數不宜超過9人,并結合人員實時定位等信息化手段實現相關區(qū)域作業(yè)人數超員報警功能。條文說明:嚴格管控現場人員,最大限度降低能量意外釋放情

況下的人員傷亡概率。設計要求

4.2管理要求產品安全要求4.2.5

企業(yè)應實現危險作業(yè)崗位少(無)人化,單套硝酸銨生產區(qū)、儲存區(qū)內同一時間作業(yè)

人數不宜超過9人,并結合人員實時定位等信息化手段實現相關區(qū)域作業(yè)人數超員報警功能。加快特殊作業(yè)管理和人員定位場景建設,嚴格管控現場人員。設計要求管理要求

4.3產品安全要求4.3.1

企業(yè)應對硝酸銨產品進行可燃物含量檢測,并對其危險性進行分類。條文說明:可燃物的含量直接影響硝酸銨的危險性類別,按照GB/T

29879《硝酸銨類物質危險特性分類方法》進行可燃物質含量測定。實驗用馬弗爐設計要求管理要求

4.3產品安全要求4.3.2

以硝酸銨為原料生產硝基復合肥料或其他混合物產品的企業(yè),應對硝酸銨含量(質量

百分比)大于50%的硝基復合肥料或其他混合物產品進行爆炸危險性鑒定,屬于危險化學品的應編制化學品安全技術說明書和化學品安全標簽。條文說明:生產硝酸銨含量超過50%的硝酸銨復混肥的企業(yè)應每三年進行

一次統檢,凡未取得國家檢測機構出具的抗爆性能檢測合格證書的

,一律

不得作為農用生產資料生產、銷售。

聯合國隔板試驗裝置

設計要求管理要求

4.3產品安全要求4.3.3

企業(yè)應建立硝酸銨不合格品的回收管理制度。儲存的硝酸銨不合格品應單獨暫存在具

有相應安全設施的專用倉庫,不應與其他任何物質混存,且暫存時間不應超過3個月。案例:2001年法國圖盧茲某化肥廠,200~300噸不合規(guī)格的粒裝硝酸銨倉庫發(fā)生爆炸。公開資料顯示,爆炸20分鐘前,幾十公

斤的二氯氰尿酸鈉與五百公斤的硝酸銨混合,灑落在主要的硝酸

銨堆上,后續(xù)爆炸造成31人死亡、2500人受傷。設計要求管理要求

4.3產品安全要求4.3.4

企業(yè)應將硝酸銨的危險性、警示詞、象形圖和防范說明等內容編入化學品安全技術說

明書、化學品安全標簽。應在交付產品時將化學品安全技術說明書提供給用戶

,并在外包裝

上粘貼或噴印化學品安全標簽。條文說明:告知下游企業(yè)硝酸銨的危險特性,特別是遇火、遇高溫、遇猛烈撞擊發(fā)生爆炸的危險特性。要

素要

點一般要求明確了生產工藝選擇、自動化要求、安全設施、異常工況處置、液氨放空管理、預防結晶堵塞等要求硝酸銨溶液生產明確了液氨蒸發(fā)、硝酸銨溶液制備等環(huán)節(jié)的工藝控制指標要求固體硝酸銨生產明確了造粒、產品處理等環(huán)節(jié)的工藝控制指標要求安全監(jiān)控聯鎖明確了管式反應器、容積式反應器、塔式造粒法的安全監(jiān)控和聯鎖設

置要求5

生產嚴格硝酸銨生產過程安全管理,從一般要求、硝酸銨溶液生產、

固體硝酸銨生產、安全

監(jiān)控聯鎖等四個方面提出了要求。5.1一般要求

硝酸銨溶液生產固體硝酸銨生產安全監(jiān)控聯鎖5.1.1

硝酸銨生產不應采用常壓容積式反應器法工藝(三聚氰胺聯產硝酸銨除外)

,硝酸

銨生產工藝的工序說明見附錄A。條文說明:依據《淘汰落后危險化學品安全生產工藝技術裝備目錄(第一批)》(應急廳〔2020〕38號

)

,

常壓中和法屬于淘汰類型中的禁止類,淘汰原因是常壓反應釜內物料量大,反應速度慢且不均勻,尾

氣逸出量大,安全風險大。5.1.2

生產過程中與硝酸銨接觸的熱源最高溫度不應大于200℃并設置超溫聯鎖切斷。條文說明:硝酸銨在達到200℃以后反應加速,金正大事故時,中壓蒸汽溫度控制在120-230℃

,

級濃縮加熱器、二級閃蒸分離器溫度在長達62分鐘的時間內持續(xù)升高,其中二級料漿加熱器出口溫度

190℃升高至

209.13℃

,

二級閃蒸分離器液相出口溫度為

216.07℃

,

最終引起料漿中的硝酸銨

進一步劇烈分解產生大量氣體,導致設備內部壓力瞬間急劇升高,從而引發(fā)爆炸。5.1一般要求

硝酸銨溶液生產固體硝酸銨生產安全監(jiān)控聯鎖5.1一般要求

硝酸銨溶液生產固體硝酸銨生產安全監(jiān)控聯鎖5.1.3

企業(yè)應合理設置并控制原料雜質、物料配比、溫度、pH值等工藝參數,執(zhí)行定期檢

測制度,有效監(jiān)測原料中氯離子、油類等雜質含量,防止油污、金屬屑等雜質混入生產過程

的各個工序和產品中。條文說明:

有雜質存在時,硝酸銨的熱分解敏感度會明顯降低。當有氫離子(H+)存在時(例如硝酸、硫酸、鹽酸等),硝酸銨分解的起始溫度降低。當有氯化物、鉻酸鹽、鈷化合物等雜質存在時,則會對硝

酸銨的熱分解起催化作用。5.1一般要求

硝酸銨溶液生產固體硝酸銨生產安全監(jiān)控聯鎖5.1.4

硝酸銨生產裝置和罐區(qū)應裝備自動化控制系統,并根據工藝過程危險和風險分析結

果、安全完整性等級評價(SIL)結果,設置安全儀表系統。5.1.5

應按設計規(guī)范和物料性質合理選型、安裝和維護生產工藝系統配備的安全閥、壓力

表、液位計、溫度計、調節(jié)閥等安全設施,并確保其可靠運行。序號事故死亡

人數是否與異常

工況相關1盤錦浩業(yè)化工有限公司1·15爆炸事故13是2魯西雙氧水新材料公司5·1爆炸事故10是3鄂爾多斯億鼎公司9·7高壓氣體泄漏事故10是4黃驊信諾立興公司3·8閃爆事故45安徽金星鈦白公司3·10硫化氫中毒事故56九江金久再生資源公司5·23中毒事故37什邡市銳城化工公司7·23物體打擊事故38浙江中藍新能源材料公司8·15爆炸事故3是5.1一般要求

硝酸銨溶液生產固體硝酸銨生產安全監(jiān)控聯鎖5.1.6

生產過程中出現工藝參數超出控制指標等情況時應及時處理;發(fā)生聯鎖停車時

,應

查明原因,排除故障后方可再次開車。條文說明:2023年3起重大事故均與異

常工況處置有關。條文說明:提出了異常工況處置5項原則,在附錄2中專門針對硝酸銨生產使用企業(yè),提出了11項典型

異常工況的安全處置要點。

及時退守到安全狀態(tài)

現場處置人員最少化

全面辨識分析風險穩(wěn)妥處置

有效防止能量意外釋放

全局考慮統一指揮5.1一般要求

硝酸銨溶液生產固體硝酸銨生產安全監(jiān)控聯鎖5.1.6

生產過程中出現工藝參數超出控制指標等情況時應及時處理;發(fā)生聯鎖停車時

,應

查明原因,排除故障后方可再次開車。處置要點11

塔式硝基復合肥生產過程中,硝酸銨溶液溫度超過

185℃,有刺激性氣體產生并伴有濃煙、青煙、黃煙冒出或者有物料溢出時,應立即停止進料并遠程加水降溫,關閉蒸汽總閥,立即組織人員

從步梯撤離,嚴禁乘坐電梯撤離或者向塔上層避煙,同時根據情況關閉塔上電源。案例:2020年,山東臨沂一工廠硝基復合肥塔頂二段蒸發(fā)器溫度失控導致硝酸銨物料的熱失控分解爆炸,造硝酸銨溶液生產

固體硝酸銨生產安全監(jiān)控聯鎖未完全關閉加熱蒸汽閥,

調大出料閥二級閃蒸分離器液位顯示升高系統真空度降低二級濃縮加熱器長時間超溫二級閃蒸分離器長時間超溫料漿中硝酸銨劇烈分解、爆炸硝酸銨分解產

生不凝氣體料漿溫度持續(xù)上升異常工況

處置不當5.1一般要求成2人死亡。5.1一般要求

硝酸銨溶液生產固體硝酸銨生產安全監(jiān)控聯鎖5.1.7

壓力容器、壓力管道及相關安全附件的使用和管理,應符合TSG

21、TSG

D0001、

TSG

ZF001的規(guī)定。5.1.8

防爆區(qū)域電氣設備的選型、安裝、使用和維護保養(yǎng)應符合GB

50058和AQ

3009的規(guī)定。不得直接排入大氣5.1.10

硝酸銨溶液輸送管路應有預防結晶堵塞的措施。條文說明:硝酸銨溶液結晶會導致局部濃度升高,是發(fā)生爆炸事故的基礎

條件。預防結晶堵塞的措施包括蒸汽伴熱、蒸汽夾套管,在可能結晶管道

上接蒸汽吹掃管線,在停車、或管道停用時吹掃干凈,防止殘留結晶。5.1一般要求

硝酸銨溶液生產固體硝酸銨生產安全監(jiān)控聯鎖5.1.9

涉氨系統的安全閥出口應接入氨回收系統,不應直接放空。條文說明:安全閥或者爆破片的排出口設導管,將排放物質引至安全地點,并且進行妥善處理,毒性介質一般要求5.2硝酸銨溶液生產固體硝酸銨生產安全監(jiān)控聯鎖5.2.1

液氨蒸發(fā)5.2.1.1

液氨原料中的油含量不應大于10

mg/kg,氨含量不應小于99.0

%(質量分數)

,

液氨壓力應控制在0.8

MPa~2.0

MPa。5.2.1.2

液氨蒸發(fā)工序的蒸發(fā)壓力應控制在0.4

MPa~0.8

MPa,排污蒸發(fā)器溫度不應大于

85

℃。5.2.1.3

液氨蒸發(fā)工序進氨應少量、緩慢進行,引氨前應確保加熱源正常投用;排污管線檢

查頻率不應低于每8h一次,排污蒸發(fā)器溫度超出規(guī)定要求時,應將排污蒸發(fā)器中殘余物排空。條文說明:興化“1

·6”事故,由于供氨系統不平衡,造成氣氨波動,短時間內氨系統積累的油和氯根的液體從氣氨大量帶入硝銨生產系統。含油、含氯根高的硝銨溶液,在造粒系統停車的狀態(tài)下(回流溶液度高)

自催化熱分解過程加劇,在極短的時間內,分解產生的高熱和大量高溫氣體產物,引發(fā)燃燒爆炸。一般要求5.2硝酸銨溶液生產固體硝酸銨生產安全監(jiān)控聯鎖5.2.2

溶液制備5.2.2.1

管式反應器法5.2.2.1.1

加壓中和工序應控制氣氨溫度,不應氣氨帶液,含有添加劑或其他有機物的溶液

不應循環(huán)到反應器內,當閃蒸槽內溶液的pH值(10%硝酸銨溶液)小于1.0時,應緊急停車;

在查明原因并采取相應措施之前不應再次開車;生產過程應按照表1要求控制各項指標。項目指標硝酸中氯離子(Cl-)含量

/(mg/kg)≤15硝酸中氮氧化物(以NO2計)或

亞硝酸(HNO2)含量/(mg/kg)≤100進管式反應器的氣氨溫度/℃90~

120管式反應器溫度/℃<

195閃蒸槽內硝酸銨溶液溫度/℃<

185閃蒸槽出口氣相冷凝液pH值8.5~

11.5閃蒸槽內溶液的pH值(10

%硝

酸銨溶液)2.0~5.0閃蒸槽管式反應器硝酸銨溶液

溫度出口氣相冷

凝液pH值溶液的pH值氮氧化物或

亞硝酸含量溫度原料-氣氨溫度原料-硝酸氯離子含量一般要求5.2硝酸銨溶液生產固體硝酸銨生產安全監(jiān)控聯鎖5.2.2.1.2

蒸發(fā)工序再熔槽出口溶液泵啟動前應進行盤車,并定期更換軸承箱潤滑油,確認

油位和油質;停車時,反應器閃蒸槽內的硝酸銨溶液停留時間不應大于8

h,再熔槽內的硝

酸銨溶液停留時間不應大于4

h。循環(huán)使用的硝酸銨溶液中添加劑含量大于1000

mg/kg時,

不應直接返回蒸發(fā)系統。生產過程應按照表2的要求控制各項指標。項目指標初蒸發(fā)器硝酸銨溶液溫度/℃≤155二段蒸發(fā)器硝酸銨溶液溫度/℃<

185再熔槽硝酸銨溶液溫度/℃≤160再熔槽中溶液的pH值(10

%硝酸銨溶液)5.0~7.8二段蒸汽溫度/℃<200干燥洗滌液添加劑含量/(mg/kg)<

1000條文說明:停車時,停滯的硝酸銨溶液不可避免的酸度增加,加之不銹鋼腐蝕產物接觸和局部結晶,加大分解爆炸概率。美國曾發(fā)生兩起事故,一起停車13小時后蒸發(fā)槽發(fā)生爆炸,一起停車16小時后中和器發(fā)生爆炸。再溶槽蒸汽溫度硝酸銨溶液

溫度硝酸銨溶液

溫度硝酸銨溶液

溫度溶液的pH值塔頂受槽二段蒸發(fā)器初蒸發(fā)器一般要求5.2硝酸銨溶液生產固體硝酸銨生產安全監(jiān)控聯鎖5.2.2.2

加壓容積式反應器法5.2.2.2.1

加壓中和工序的氣氨過濾器排污頻率不應低于每8

h一次;

中和反應不應進行酸

性操作;加壓中和工序的停車聯鎖啟動后,在查明原因并采取相應措施之前不應再次開車。

生產過程應按照表3的要求控制各項指標。項目指標氣氨溫度/℃60~90氣氨壓力/MPa0.40~0.80中和器壓力/MPa0.26~0.38中和器溫度/℃160~

180中和氣相pH值8.0~11.5硝酸中氯離子含量/(mg/kg)≤15硝酸中氮氧化物(以NO2計)或亞硝酸(HNO2)含量/(mg/kg)≤100原料-氣氨加壓容積式反應器原料-硝酸氮氧化物或

亞硝酸含量氯離子含量溫度壓力壓力氣相pH值溫度一般要求5.2硝酸銨溶液生產固體硝酸銨生產安全監(jiān)控聯鎖5.2.2.2.2

蒸發(fā)工序應實時監(jiān)控一段蒸發(fā)分離器、二段蒸發(fā)器的溫度、壓力及調節(jié)閥的運行

狀況,若超出控制指標應及時查明原因并糾正;一段蒸發(fā)分離器真空度不應過高

,堵塞管道;

應實時監(jiān)控稀硝酸銨槽和熔融硝酸銨槽液位、溫度及相關機泵的運行狀況,保證各管路暢通。項目指標一段蒸發(fā)硝酸銨溶液的蒸發(fā)溫度/℃≤150一段蒸發(fā)壓力/MPa-0.040~-0.075二段蒸發(fā)硝酸銨溶液的蒸發(fā)溫度/℃<

185中壓蒸汽膨脹槽壓力/MPa1.1~

1.3中壓蒸汽溫度/℃<200熔融槽溫度/℃<

185生產過程應按照表4的要求控制各項指標。一段蒸發(fā)二段蒸發(fā)中壓蒸汽塔頂受槽

(熔融槽)液位蒸發(fā)溫度溫度蒸汽壓力蒸發(fā)壓力蒸汽溫度蒸發(fā)壓力蒸發(fā)溫度一般要求硝酸銨溶液生產5.3固體硝酸銨生產安全監(jiān)控聯鎖5.3.1

真空結晶法生產固體硝酸銨,在結晶進料階段,應控制結晶機的進料量,防止結晶機

超負荷運行;應控制結晶槽溫度、硝酸銨的濃度,防止因溫度過低造成各取樣管道結晶堵管,

若出現結晶堵塞應及時用蒸汽或水疏通

,蒸汽溫度不應高于185℃;

硝酸銨不應進入軸承箱;

生產和檢修過程中設備零部件、檢修工具、檢修廢料等金屬物不應進入產品;應實時監(jiān)控各

輸送、提升設備,不應跑偏、卡死。生產過程應按照表5的要求控制各項指標。項目指標結晶槽中硝酸銨溶液溶質含量w/%89~93結晶槽溫度/℃110~135結晶槽中硝酸銨溶液pH值6.0~7.5結晶狀硝酸銨酸度甲基橙指示劑不顯紅色結晶硝酸銨緩沖槽結晶機硝酸銨溶液

溶質含量產品處理溫度硝酸銨溶液

pH值結晶狀硝酸

銨酸度項目指標多孔粒狀硝酸銨溶液溶質含量w/%≥95.0工業(yè)硝酸銨溶液溶質含量(高密度)w/%≥98.5工業(yè)硝酸銨溶液溶質含量(低密度)w/%≥96多孔粒狀硝酸銨塔頂受槽溫度/℃≤165工業(yè)硝酸銨塔頂受槽溫度a

/℃<

185硝酸銨顆粒pH值(10

%硝酸銨溶液)≥4.0a

對于生產硝酸銨溶液只用于硝基復合肥生產的企

業(yè),其硝銨溶液緩沖罐溫度執(zhí)行工業(yè)硝酸銨塔頂受

槽溫度工藝控制指標。一般要求硝酸銨溶液生產5.3固體硝酸銨生產安全監(jiān)控聯鎖5.3.2

塔式造粒法生產固體硝酸銨的造粒工序應按照表6的要求控制各項指標。塔頂受槽(熔

融液槽)多孔硝酸銨高密度硝酸銨低密度硝酸銨硝酸銨顆粒

pH值溶質含量溫度產品處理造粒噴頭事故案例:2015

2

月,宜昌市一家化工企業(yè)的硝基復合肥生產車間發(fā)生了一起較大爆炸燃燒事故,導致

5

人死亡,2人受傷。事故的直接原因是:由于北塔1#混合槽物料溫度長達79分鐘高于工藝規(guī)

程控制,實際溫度介于185℃-200℃之間運行,且物料停留時間過長,導致物料中硝酸銨受熱分解,1#

和2#混合槽相繼冒槽,料漿流至100.5米層和96米層平臺,發(fā)生高溫分解燃爆。硝酸銨溶液生產5.3固體硝酸銨生產安全監(jiān)控聯鎖一般要求一般要求硝酸銨溶液生產5.3固體硝酸銨生產安全監(jiān)控聯鎖5.3.3

塔式造粒法生產固體硝酸銨的產品處理工序干燥段空氣溫度不應高于140℃;生產多

孔粒狀硝酸銨應保證添加劑、包裹劑系統運行正常;應定期巡查各干燥、篩分、冷卻、輸送

等工序設備,生產和檢修過程中的設備零部件、檢修工具、檢修廢料等金屬物不應進入產品;

應對各輸送、提升設備進行實時監(jiān)控,防止設備跑偏、卡死,一旦發(fā)現應及時處理,不應產

生火花;若現場漏料應及時清理,保持現場清潔;皮帶和斗提機的操作,應按照規(guī)程執(zhí)行;動設備開車應逆物料輸送方向依次啟動,停車應沿物料輸送方向依次延時停車,防止堵料。

生產過程應按照表7的要求控制各項指標。項目指標預干燥段空氣溫度/℃45~65干燥段空氣溫度/℃90~140包裹劑貯槽溫度/℃70~110一般要求硝酸銨溶液生產固體硝酸銨生產5.4安全監(jiān)控聯鎖管式反應器法、容積式反應器法、塔式造粒法的安全監(jiān)控、聯鎖設置應至少包括:管式反應器法自動調節(jié)+聯鎖切斷塔頂受槽超溫再熔槽超溫硝酸銨溶液

蒸發(fā)溫度中和器溫度中和器氣氨

壓力報警+聯鎖

容積式反應器

法自動調節(jié)+報警自動聯鎖切斷

報警+聯鎖塔式造粒法緊急停車按鈕自動聯鎖切斷緊急停車按鈕在線分析自動調節(jié)+報警緊急停車按鈕報警二段蒸發(fā)后硝

酸銨溶液高溫二段蒸發(fā)進口

空氣高溫熔融槽超溫加壓中和反

應器pH值中和器壓力儀表空氣壓力閃蒸槽液

位、溫度管式反應器

溫度儀表空氣壓

力氣氨、硝酸

流量硝酸銨溶液

蒸發(fā)溫度氨蒸發(fā)后壓

力要

素要

點一般要求明確了硝酸銨最大存儲量、倉庫周邊布局、重大危險源管理、監(jiān)測預警數據等要求固體硝酸銨儲存明確了儲存方式、倉庫間距、倉庫結構、降溫設施、堆垛尺寸、儲存時間等要求硝酸銨溶液儲存明確了儲罐防火間距、自動化控制系統、儲存溫度、參數檢測、儲存時間等要求6儲存從一般要求、

固體硝酸銨儲存、硝酸銨溶液儲存等三個方面提出了要求。6.1一般要求固體硝酸銨儲存硝酸銨溶液儲存6.1.1

固體硝酸銨倉庫和硝酸銨溶液罐區(qū)的設計應符合GB

50016、

GB

50160、

GB

55037等有關規(guī)定。儲存固體硝酸銨不合格品和分類為爆炸物的固體硝酸銨的倉庫設計應符

合GB

50089的有關規(guī)定,并按照爆炸品儲存要求進行管理。6.1一般要求固體硝酸銨儲存硝酸銨溶液儲存6.1.2

企業(yè)應按照GB

36894和GB/T

37243中定量風險評價法的要求核算本企業(yè)硝酸銨最

大存儲量

,在條件允許和安全風險可接受的情況下,單個倉庫固體硝酸銨存儲量不應超過

500

t,多個倉庫固體硝酸銨合計最大存儲量不應超過2500

t;硝酸銨溶液單罐最大儲量不

應大于200

m3

,最大存儲量不應大于1000

m3。企業(yè)硝酸銨最大存儲量核算6.1一般要求固體硝酸銨儲存硝酸銨溶液儲存6.1.3

固體硝酸銨倉庫周邊50

m內,不應存放任何易燃易爆物品,不應建有涉及易燃易爆

物品的生產裝置和儲存設施。條文說明:硝酸銨倉庫周邊若存放易燃易爆物品,會大幅增加硝酸銨倉庫的危險性?!睹裼帽ㄎ锲饭?/p>

程設計安全標準》

(GB50089)中規(guī)定,硝酸銨倉庫與周邊設施的距離不應小于50m。參考事故:1973年美國某企業(yè)丙烷設施發(fā)生爆炸引起了臨近儲存的袋裝硝酸銨爆炸6.1一般要求固體硝酸銨儲存硝酸銨溶液儲存6.1.4

固體硝酸銨倉庫、硝酸銨溶液儲罐等應納入危險化學品重大危險源管理,落實危險化

學品重大危險源主要負責人、技術負責人及操作負責人安全包保責任制。條文說明:根據《危險化學品企業(yè)重大危險源安全包保責任制辦法(試行)

》,企業(yè)要對每一處重大危險源,企業(yè)都要明確重大危險

源的主要負責人、技術負責人、操作負責人,從總體管理、技術管

理、操作管理三個層面實行安全包保,保障重大危險源安全平穩(wěn)運

行。6.1一般要求固體硝酸銨儲存硝酸銨溶液儲存6.1.5

固體硝酸銨倉庫的溫度監(jiān)測報警數據和視頻監(jiān)控圖像,硝酸銨溶液儲罐的溫度、液位

等監(jiān)測報警數據和視頻監(jiān)控圖像應接入危險化學品安全生產風險監(jiān)測預警系統。某企業(yè)違規(guī)堆存硝酸銨處罰10萬元發(fā)揮在線監(jiān)控“哨兵”作用6.2.1

固體硝酸銨儲存應符合GB

15603、GB

17914相關規(guī)定。6.2.2

固體硝酸銨應儲存在專用倉庫內,不應與易燃物、可燃物、還原劑、強酸、強堿、亞

硝酸鹽、金屬粉末等禁忌物質混存混放或接觸;不應露天存放、散裝儲存(不帶外包裝的凈貨儲存)。6.2.3

固體硝酸銨倉庫之間的距離不應小于50

m。條文說明:為了防控多米諾效應設置庫間距,1993年深圳清水河化學危險品倉庫發(fā)生爆炸,造成15人死亡,200人受傷。直接原因:清水河的干雜倉庫被違章改作危險化學品倉庫,大量強氧化劑高錳酸鉀與強還原劑硫化堿、可燃物樟腦精等與210多噸硝酸銨混存在倉庫內,整個倉庫區(qū)的10個倉庫有8個先后爆炸燃燒。一般要求

6.2固體硝酸銨儲存硝酸銨溶液儲存一般要求

6.2固體硝酸銨儲存硝酸銨溶液儲存6.2.4

倉庫應為甲類倉庫、單層獨立建造,建筑耐火等級不應低于二級,應設置甲級防火門

窗。條文說明:《建筑設計防火規(guī)范》

(GB50016)規(guī)定,對于硝酸銨的火災危險性分類為甲類第5項(即

氧化劑)

,硝酸銨倉庫的耐火等級應為一、二級;甲類倉庫只允許單層獨立建造。為嚴防外部火災等影

響,參照民爆領域相關經驗和做法,硝酸銨倉庫應為封閉結構,設置甲級防火門窗。6.2.5

倉庫應為封閉結構,內部應保持干燥、通風良好,地面應防潮、平整、堅實、易于清

掃,且不受硝酸銨浸漬,不產生火花,且坡向室外;

屋頂應防雨,墻面應防潮。條文說明:硝酸銨在潮濕環(huán)境下,會發(fā)生潮解和結塊,不利于熱量的擴散。一般要求

6.2固體硝酸銨儲存硝酸銨溶液儲存6.2.6

倉庫內應配備強制通風、遠紅外熱成像監(jiān)測報警、火災煙霧探測報警系統、

自動噴淋和視頻監(jiān)控

等安全設備設施,溫度監(jiān)控系統應能有效監(jiān)測硝酸銨堆垛表面的溫度變化情況;外部應設置火焰視頻識別

報警等安全設施;倉庫和裝卸區(qū)應安裝消防水系統,配備適當的滅火器。6.2.7

倉庫應設置超溫聯鎖裝置,超溫時應分段啟動強制通風降溫設施。6.2.8

固體硝酸銨儲存堆垛寬度不應大于6

m,堆垛長度不應大于15

m,堆垛高度不應大于2.2

m,主通道不應小于2

m,堆垛之間不應小于1

m,堆垛與墻壁之間不應小于0.9

m,

堆垛頂端距離倉庫屋頂或承重梁不應小于0.9

m,堆垛與燈之間不應小于0.9

m,堆垛與柱

之間不應小于0.5

m。條文說明:硝酸銨的存放形式直接影響散熱條件,對儲存安全性至關重要。此條款結合《常用危險化學品貯存通則》

(GB15603)和美國《硝酸銨安全儲存、處置和管理的指南》中的相關要求制定。一般要求

6.2固體硝酸銨儲存硝酸銨溶液儲存一般要求

6.2固體硝酸銨儲存硝酸銨溶液儲存6.2.9

固體硝酸銨儲存時間不應超過3個月。條文說明:長期儲存給固體硝酸銨的熱量積聚提供了條件,通過控制儲存時間,可有效降低熱量的積累的可能。一般要求固體硝酸銨儲存6.3硝酸銨溶液儲存6.3.1

硝酸銨溶液儲存設施防火距離的規(guī)定如下:a)罐區(qū)應獨立設置,其平面布置應符合GB

50160的相關規(guī)定,與液氨裝置設施、全廠性重要設施、明

火地點及散發(fā)火花地點的間距不應小于50

m,與其他甲、乙類建筑物、裝置、設施、罐組及污水處理廠

(隔油池、污油罐)的間距不應小于30

m;b)硝酸銨溶液儲罐僅為硝酸銨生產裝置服務且總容積小于或等于80

m3時,可布置于裝置內;c)罐區(qū)周邊50

m內不應露天存放易燃易爆物品和禁忌物料。條文說明:b)款中僅為硝酸銨生產裝置服務的硝酸銨溶液儲

罐不包括具備外銷裝車功能的儲罐。甲乙類建筑物、裝

置、設施、罐組污水處理廠(隔油池、污油罐)明火地點及散發(fā)火花地點露天存放易燃易爆物品和禁忌物料全廠性重要設施液氨裝置設施硝酸銨溶液儲存設施50米30米6.3.2

儲罐應獨立設置保溫、降溫設施,液位、溫度等參數應接入自動化控制系統并具備報警、聯鎖功能。6.3.3

硝酸銨溶液儲存溫度不應高于145℃

,

熱源蒸汽溫度不應高于160℃并設置超溫聯鎖

切斷,硝酸銨溶液濃度不應大于93%(質量分數)。條文說明:溫度降低、停滯等會導致硝酸銨晶體析出,存在進一步爆炸的風險,因此硝酸銨溶液儲罐應設置完善的自動化控制系統。一般要求固體硝酸銨儲存6.3硝酸銨溶液儲存一般要求固體硝酸銨儲存6.3硝酸銨溶液儲存6

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