中華人民共和國國家生態(tài)環(huán)境標準Technicalrequirementsforthequalityevaluationofregionalamb2023-11-27發(fā)布生態(tài)環(huán)境部發(fā)布標準分享吧http://www.bzfxb 1適用范圍 2規(guī)范性引用文件 3術語和定義 4評估工作流程 25儀器和設備 36質量評估目標 37評估區(qū)域及點位抽樣 38現(xiàn)場檢查與比對 39質量評估 610質量保證與質量控制 7附錄A（資料性附錄）系統(tǒng)規(guī)范性與日常運行情況檢查記錄 8附錄B（資料性附錄）儀器檢查記錄 附錄C（資料性附錄）現(xiàn)場比對記錄 i標準分享吧http://www.bzfxb為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》《中華人民共和國大氣污染防治法》，防治生態(tài)環(huán)境污染，改善生態(tài)環(huán)境質量，規(guī)范環(huán)境空氣臭氧自動監(jiān)測質量評估工作，制定本標準。本標準規(guī)定了區(qū)域環(huán)境空氣臭氧自動監(jiān)測質量評估的工作流程、儀器和設備、質量評估目標、評估區(qū)域及點位抽樣、現(xiàn)場檢查與比對、質量評估、質量保證與質量控制等內容。本標準的附錄A～附錄C為資料性附錄。本標準為首次發(fā)布。本標準由生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境監(jiān)測司、法規(guī)與標準司組織制訂。本標準主要起草單位：中國環(huán)境監(jiān)測總站、北京市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、河北省生態(tài)環(huán)境應急與重污染天氣預警中心。本標準生態(tài)環(huán)境部2023年11月27日批準。本標準自2024年6月1日起實施。本標準由生態(tài)環(huán)境部解釋。標準分享吧http://www.bzfxb區(qū)域環(huán)境空氣臭氧自動監(jiān)測質量評估技術要求1適用范圍本標準規(guī)定了開展區(qū)域環(huán)境空氣臭氧自動監(jiān)測質量評估的的工作流程、儀器和設備、質量評估目標、評估區(qū)域及點位抽樣、現(xiàn)場檢查與比對、質量評估、評價質量保證與質量控制。本標準適用于以紫外光度法等為原理的環(huán)境空氣臭氧自動監(jiān)測的質量評估。2規(guī)范性引用文件本標準引用了下列文件或其中的條款。凡是注明日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本標準。凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本標準。HJ193環(huán)境空氣氣態(tài)污染物（SO2、NO2、O3、CO）連續(xù)自動監(jiān)測系統(tǒng)安裝驗收技術規(guī)范HJ590環(huán)境空氣臭氧的測定紫外光度法HJ818環(huán)境空氣氣態(tài)污染物（SO2、NO2、O3、CO）連續(xù)自動監(jiān)測系統(tǒng)運行和質控技術規(guī)范HJ1099環(huán)境空氣臭氧監(jiān)測一級校準技術規(guī)范HJ1319環(huán)境空氣監(jiān)測臭氧傳遞標準校準技術規(guī)范3術語和定義下列術語和定義適用于本標準。3.1原級測量標準primarymeasurementstandard使用原級參考測量程序或約定選用的一種人造物品建立的測量標準，簡稱原級標準。3.2臭氧傳遞標準ozonetransferstandard依據(jù)相關操作規(guī)程，能夠準確再現(xiàn)或分析、可以溯源到更高級別或者更高權威標準臭氧濃度的可運輸儀器設備。臭氧傳遞標準用于傳遞臭氧原級標準的量值，或者用于校準現(xiàn)場臭氧分析儀。3.3分析型臭氧傳遞標準analyzerforozonetransferstandard該類傳遞標準含有臭氧紫外光度計，能夠實時測定臭氧發(fā)生器發(fā)生的臭氧濃度。分析型臭氧傳遞標準可用于校準分析型臭氧傳遞標準、發(fā)生型臭氧傳遞標準和現(xiàn)場臭氧分析儀。部分分析型臭氧傳遞標準自帶臭氧發(fā)生器，可在發(fā)生臭氧的同時測定臭氧濃度，能夠實時反饋調節(jié)臭氧發(fā)生器。3.4核查裝置checkdevice1標準分享吧http://www.bzfxb用于驗證測量儀器或測量系統(tǒng)性能的裝置，也稱核查標準。注：本標準中特指經量值溯源的帶有臭氧發(fā)生器3.5零點氣zeroair目標組分含量足夠低，用于使給定的儀器在給定的含量范圍內產生零響應的氣體或混合氣體。4評估工作流程由評估方制訂評估目標，明確評估區(qū)域及周期，在評估區(qū)域內抽取一定比例的環(huán)境空氣自動監(jiān)測點位（以下簡稱“監(jiān)測點位”）作為評估點位，檢查臭氧自動監(jiān)測系統(tǒng)的運行維護情況和運行狀態(tài)；檢查結果合格后，采用經量值溯源的核查裝置，發(fā)生一定濃度的臭氧通入臭氧分析儀，比對核查裝置和臭氧分析儀的測定值，以測定值的相對誤差進行質量評估。若評估結果未達到評估目標，需要查找問題并整改。質量評估工作流程見圖1。評估人員、核查裝置和零點氣發(fā)生裝置等現(xiàn)場檢查與比對用儀器設備應獨立于運行維護工作。 圖1質量評估工作流程圖5儀器和設備5.1核查裝置2標準分享吧http://www.bzfxb由評估方提供。核查裝置的量值傳遞級別應高于評估點位的臭氧分析儀，在校準有效期內，具備便攜性，運輸時宜減少震動、位移等。5.2空氣壓縮機能穩(wěn)定輸出壓力為140kPa～300kPa的氣體，可以使用評估點位的空氣壓縮機，也可以使用評估人員攜帶的空氣壓縮機。5.3零點氣發(fā)生裝置由評估方提供，可發(fā)生不含O3、SO2、NOx、烴類化合物及其他能使臭氧紫外光度計產生紫外吸收的物質的空氣。6質量評估目標結合評估方的管理需求，可參考相關標準規(guī)范中的質量控制要求，或評估區(qū)域相關質量評估結果，制定質量評估目標。質量評估目標值可根據(jù)評估方的管理需求變化動態(tài)更新。7評估區(qū)域及點位抽樣評估區(qū)域可以覆蓋全國，也可以選取某個指定區(qū)域，如一個或多個省級行政區(qū)、地級行政區(qū)、縣級行政區(qū)等。在區(qū)域內抽取至少10%的監(jiān)測點位評估，若評估區(qū)域內監(jiān)測點位數(shù)量少于50個，應抽取至少5個評估點位；若評估區(qū)域內少于5個監(jiān)測點位，應評估全部監(jiān)測點位。為確保評估結果代表性，區(qū)域內上年O3日最大8小時滑動平均濃度的最大值、最小值和中位值的監(jiān)測點位均應參與評估。8現(xiàn)場檢查與比對8.1臭氧自動監(jiān)測系統(tǒng)運行維護情況檢查8.1.1臭氧自動監(jiān)測系統(tǒng)規(guī)范性與日常運行情況檢查臭氧自動監(jiān)測系統(tǒng)規(guī)范性與日常運行情況檢查內容見表1，檢查結果應全部符合HJ818要求。系統(tǒng)規(guī)范性與日常運行情況檢查記錄參見附錄A。3標準分享吧http://www.bzfxb表1臭氧自動監(jiān)測系統(tǒng)規(guī)范性與日常運行情況檢查內容氣態(tài)污染物采樣總管是否有加熱裝置，加熱溫度是否控制在30℃~50℃是否按照操作規(guī)程的要求定期進行儀器設備、檢測系統(tǒng)的關鍵評估點位巡檢記錄、儀器校準記錄、耗材更換記錄和儀器維修記錄是否齊全用于量值傳遞的流量計、氣壓表、壓力計、真空表、溫度計等是8.1.2臭氧分析儀維護情況檢查設置評估點位的動態(tài)校準儀，輸出濃度為臭氧分析儀80%量程的臭氧標準氣體，通入臭氧分析儀，記錄臭氧分析儀測定值達到動態(tài)校準儀設置濃度90%的時間t90。從第11min起，每隔1min記錄1次臭氧分析儀的示值，取5次示值的平均值作為臭氧分析儀的測定值。t90＞5min或臭氧分析儀的測定值與動態(tài)校準儀設置濃度值的相對誤差超出±10%，則檢查結果不合格，應檢查與維修動態(tài)校準儀和臭氧分析儀，經量值溯源后方可使用。儀器檢查記錄參見附錄B。運行維護情況檢查結果合格，方可開展現(xiàn)場比對。8.2現(xiàn)場比對8.2.1儀器連接將核查裝置運輸至評估點位，放置于穩(wěn)定的平面上，避免空調直吹。用管線連接零點氣發(fā)生裝置的零點氣出口與核查裝置的零點氣進口。將待比對的評估點位臭氧分析儀的進樣管線從采樣總管連接處斷開，連接至核查裝置的校準氣出口。核查裝置排空口應接入評估點位的排廢管路。對于無排空口的核查裝置，應在與臭氧分析儀進氣口連接管路上安裝三通，三通的旁路接至排廢管路?，F(xiàn)場比對儀器連接示意圖見圖2。4標準分享吧http://www.bzfxbaba——帶排空口的核查裝置；b——不帶排空圖2現(xiàn)場比對儀器連接示意圖8.2.2比對測試氣路連接后，應保證臭氧分析儀處于常壓采樣狀態(tài)。核查裝置開機預熱后，打開空氣壓縮機和零點氣發(fā)生裝置，調節(jié)壓力使其穩(wěn)定輸出140kPa～300kPa的零點氣。設置核查裝置，使其產生摩爾分數(shù)分別為0nmol/mol、45nmol/mol、75nmol/mol和125nmol/mol的臭氧氣體，依次通入臭氧分析儀，待核查裝置和臭氧分析儀示值均穩(wěn)定后，每隔1min同時記錄1組示值。每個濃度點記錄6組數(shù)據(jù)。再次設置核查裝置，使其產生零點氣，排出臭氧分析儀、核查裝置和管路中殘留的臭氧?，F(xiàn)場比對記錄參見附錄C。8.2.3結果計算與表示以核查裝置和臭氧分析儀每個濃度點6次示值的平均值作為該濃度點的測定值（以摩爾分數(shù)計分別按照公式（1）和公式（2）計算。h,i,j=（1）式中：x-h,i,j——核查裝置在評估點位j的第i個濃度點的測定值，nmol/mol；xh,i,j,k——核查裝置在評估點位j的第i個濃度點第k次記錄的示值，nmol/mol。f,i,j=（2）式中：x-f,i,j——評估點位j的臭氧分析儀在第i個濃度點的測定值，nmol/mol；xf,i,j,k——評估點位j的臭氧分析儀在第i個濃度點第k次記錄的示值，nmol/mol。核查裝置的測定值應溯源至臭氧原級標準的量值，按照公式（3）計算。5標準分享吧http://www.bzfxbxsrp,i,j=a×xh,i,j+b式中：x-srp,i,j——核查裝置在評估點位j的第i個濃度點的臭氧原級標準量值，nmol/mol；a——核查裝置溯源至原級標準的校準曲線的斜率；x-h,i,j——核查裝置在評估點位j的第i個濃度點的測定值，nmol/mol；b——核查裝置溯源至原級標準的校準曲線的截距，nmol/mol。除零點外其他各濃度點分析儀測定值的相對誤差按照公式（4）計算。式中：REi,j——評估點位j的臭氧分析儀在第i個濃度點測定值的相對誤差，%；f,i,j——評估點位j的臭氧分析儀在第i個濃度點的測定值，nmol/mol；x-srp,i,j——核查裝置在評估點位j的第i個濃度點的臭氧原級標準量值，nmol/mol。9質量評估常用的區(qū)域環(huán)境空氣臭氧自動監(jiān)測質量評估方法有以下2種：a）繪圖法。用某一評估點位各濃度點相對誤差的最大值（REmax,j）表示該評估點位的比對結果，統(tǒng)計所有評估點位比對結果的最大值、最小值和中位值?？衫L制評估區(qū)域內評估點位比對結果的散點圖，用以評估區(qū)域監(jiān)測質量；也可累積各次評估結果，繪制比對結果隨時間變化的散點圖，用以掌握評估區(qū)域監(jiān)測質量的變化趨勢，采取整改措施。b）區(qū)間估計法。用某一評估點位各濃度點相對誤差的最大值（REmax,j）表示該評估點位的比對結果，以所有評估點位的比對結果的95%置信區(qū)間量化表征評估結果。若評估結果超出質量評估目標要求，應及時查找原因，并實施有效的整改措施。評估區(qū)域內所有評估點位比對結果的平均值按照公式（5）計算。（5） 式中：RE——所有評估點位比對結果的平均值，%；REmax,j——第j個評估點位各濃度點相對誤差的最大值，%；n——評估點位的總數(shù)。評估區(qū)域內所有評估點位比對結果的標準偏差按照公式（6）計算。式中：S——所有評估點位比對結果的標準偏差，%；REmax,j——第j個評估點位各濃度點相對誤差的最大值，%；RE——所有評估點位比對結果的平均值，%；6標準分享吧http://www.bzfxbn——評估點位的總數(shù)。區(qū)間上限（MLDU）按照公式（7）計算。MLDU=+t0.975,n×（7） RE——所有評估點位比對結果的平均值，%；S—— RE——所有評估點位比對結果的平均值，%；S——所有評估點位比對結果的標準偏差，%；n——評估點位的總數(shù)；t0.975,n——查表得到自由度為n－1，置信度為95%時的t值。區(qū)間下限（MLDL）按照公式（8）計算。（8） RE——所有評估點位比對結果的平均值，%；S RE——所有評估點位比對結果的平均值，%；S——所有評估點位比對結果的標準偏差，%；n——評估點位的總數(shù)；t0.975,n——查表得到自由度為n－1，置信度為95%時的t值。10質量保證與質量控制10.1每次現(xiàn)場比對前，應采用高級別的臭氧傳遞標準校準核查裝置，確保其量值準確。10.2每次現(xiàn)場比對后，應將核查裝置帶回實驗室檢查。連接好核查裝置與高級別臭氧傳遞標準，不做零點和量程調整，按照校準程序對核查裝置與高級別臭氧傳遞標準做多濃度點比對，結果應符合HJ1319中的相關要求。如果核查裝置未能通過檢查，則此次現(xiàn)場比對數(shù)據(jù)無效，應檢查調整核查裝置，經量值溯源后方可使用。10.3高級別的臭氧傳遞標準應能溯源至臭氧原級標準，且在校準有效期內。10.4各設備氣路連接后，應檢查氣密性。連接管線和接頭應為聚四氟乙烯材質。比對過程中，臭氧分析儀和核查裝置應當使用同一來源零點氣，使用的零點氣質量應符合HJ590中的相關要求。10.5比對測試期間，應保持室內溫度和濕度無明顯變化，符合HJ193中站房環(huán)境要求。10.6質量評估過程中，臭氧分析儀運行狀況檢查和現(xiàn)場比對時不得調節(jié)臭氧分析儀的內置參數(shù)（如零點和量程、臭氧紫外光度計的紫外光強度、氣路壓力等）。7標準分享吧http://www.bzfxb8（資料性附錄）系統(tǒng)規(guī)范性與日常運行情況檢查記錄是否氣態(tài)污染物采樣總管是否有加熱裝置，加熱溫度是否控制在30℃~50℃是否按照操作規(guī)程的要求定期進行儀器設備、檢測系統(tǒng)的關鍵評估點位巡檢記錄、儀器校準記錄、耗材更換記錄和儀器9是否用于量值傳遞的流量計、氣壓表、壓力計、真空表、溫度計等是