代替GB/T24167—2009染料產(chǎn)品中氯化甲苯的測定2022-03-09發(fā)布國家標準化管理委員會I本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件代替GB/T24167—2009《染料產(chǎn)品中氯化甲苯的測定》,與GB/T24167—2009相比，除結(jié)構(gòu)調(diào)整和編輯性改動外，主要技術變化如下：——更改了標準適用范圍(見第1章，2009年版的第1章);——刪除了氣相色譜法-電子捕獲檢測器測定方法(GC-ECD)(見2009年版的第4章);——更改了方法原理(見第4章，2009年版的第3章);——更改了標準溶液配制方法(見第7章，2009年版的4.3);——更改了樣品溶液制備方法(見第8章，2009年版的4.5.1);——更改了色譜分析條件(見9.1,2009年版的4.5.2);——更改了方法的檢出限(見11.1,2009年版的5.1);——更改了方法準確度判定要求(見11.3,2009年版的5.2);——更改了氯化甲苯目標物種類(見附錄A,2009年版的附錄A)。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構(gòu)不承擔識別專利的責任。本文件由中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會提出。本文件由全國染料標準化技術委員會(SAC/TC134)歸口。本文件起草單位：浙江閏土股份有限公司、浙江博澳新材料股份有限公司、沈陽化工研究院有限公司、沈陽沈化院測試技術有限公司、傳化智聯(lián)股份有限公司、國家染料質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心。本文件于2009年首次發(fā)布，本次為第一次修訂。1染料產(chǎn)品中氯化甲苯的測定警告——使用本文件的人員應有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責任采取適當?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關法規(guī)規(guī)定的條件。本文件規(guī)定了采用氣相色譜-質(zhì)譜法(GC/MS)測定染料產(chǎn)品中12種氯化甲苯殘留量的方法。本文件適用于各種類別染料產(chǎn)品中氯化甲苯的測定。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T8170—2008數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定3術語和定義本文件沒有需要界定的術語和定義。4方法原理在超聲波浴中，用二氯甲烷提取試樣中的氯化甲苯，采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC/MS)進行分離和測定，峰面積外標法定量。5試劑或材料5.1氯化甲苯標準物質(zhì)的種類和測定參數(shù)應符合附錄A的規(guī)定。6.1氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC/MS):具有EI源。6.2色譜柱：50%苯基甲基聚硅氧烷固定相，如DB-17MS,30m×0.25mm×0.25μm或相當者。6.3分析天平：精度0.01mg。6.4超聲波發(fā)生器。6.6離心機：4000r/min。6.7氮吹濃縮儀。27標準溶液的配制7.1氯化甲苯單一標準儲備液分別稱取附錄A所列的標準物質(zhì)10mg,精確至0.01mg,用二氯甲烷溶解并定容至10mL容量瓶中，配制成含氯化甲苯1000mg/L的單一標準儲備液。單一標準儲備液在4℃以下避光密封冷藏保存，有效期為一個月。也可直接購買有證標準溶液，單一組分氯化甲苯標準溶液或氯化甲苯混合標準溶液均可。7.2氯化甲苯混合標準使用液吸取氯化甲苯單一標準儲備液(見7.1)各0.5mL至10mL容量瓶中，用二氯甲烷稀釋至刻度，配成含氯化甲苯50mg/L的標準使用液。7.3標準工作溶液用氯化甲苯混合標準使用液(見7.2)配制標準工作溶液，可根據(jù)試樣中目標物的含量配制合適的濃度。8樣品溶液的制備一般染料樣品采用方法一進行樣品溶液的制備。若染料試樣在提取溶劑中溶解度較大，濃縮過程中有大量沉淀析出，不利于試樣溶液定容，或試樣懸浮于提取溶劑中，離心效果不佳，可選擇方法二進行樣品溶液的制備。方法一：稱取1.0g試樣，精確至0.0001g,置于10mL提取器中，加入5.0mL二氯甲烷，振蕩混合，用超聲波發(fā)生器超聲萃取10min,離心，收集上清提取溶液。重復上述萃取過程三次，合并提取溶液。提取溶液用氮吹儀濃縮定容至1mL,待分析。同時制備空白試樣。方法二：稱取1.0g試樣，精確至0.0001g,置于10mL提取器中，準確加入5.0mL二氯甲烷，振蕩混合，用超聲波發(fā)生器超聲萃取30min,離心，收集上清提取溶液，待分析。若試樣全部溶解，可省略超聲萃取步驟。二氯甲烷作空白試樣。9試驗步驟9.1色譜分析條件由于測試結(jié)果取決于所使用的儀器，因此不可能給出色譜分析的普遍參數(shù)。采用表1參數(shù)已被證明對測試是合適的?？筛鶕?jù)不同儀器設備，選擇最佳分析條件。3GB/T24167—2022表1氣相色譜-質(zhì)譜儀器分析條件控制參數(shù)分析條件柱溫初始溫度40℃,保持5min,以5℃/min的速度升至120℃,以20℃/min的速度升至280℃,保持5min進樣口溫度載氣氦氣(99.999%)載氣流量進樣體積進樣方式不分流進樣離子源溫度四極桿溫度傳輸線溫度掃描方式全掃描(SCAN)溶劑延遲9.2測定按照色譜分析條件(見9.1)對標準工作溶液(7.3)和樣品溶液(第8章)進行測定，通過保留時間和特征離子(見附錄A)進行目標化合物的定性，使用峰面積外標法進行定量。按照該步驟對空白試樣進行分析測定。色譜示意圖參見附錄B。10結(jié)果計算試樣中各種氯化甲苯的含量以w;計，按公式(1)計算： (1)式中：w;——試樣中目標物的含量，單位為毫克每千克(mg/kg);c、——標準工作溶液中目標物的濃度，單位為毫克每升(mg/L);A;——試樣溶液中目標物定量離子的峰面積數(shù)值；V——試樣溶液定容體積，單位為毫升(mL);A、——標準工作溶液中目標物定量離子的峰面積數(shù)值；m——試樣的質(zhì)量數(shù)值，單位為克(g)。計算結(jié)果保留到小數(shù)點后兩位。計算結(jié)果按GB/T8170—2008的規(guī)定進行數(shù)值修約。11檢出限、精密度和準確度11.1檢出限以第8章中方法一制備樣品溶液，12種氯化甲苯方法檢出限為0.5mg/kg;以方法二制備樣品溶4在同一實驗室，由同一操作者使用相同設備，按相同的測定方法，并在短時間內(nèi)對同一被測對象相互獨立進行的測定獲得的兩次獨立測定結(jié)果的絕對差值不大于這兩個測定結(jié)果的算術平均值的20%。采用標準加入法，在1g染料試樣中加入適量氯化甲苯標準溶液，加標濃度為10mg/kg,按第8章的規(guī)定進行操作，測得的各種氯化甲苯回收率應在70%～120%。12試驗報告試驗報告至少應給出以下內(nèi)容：a)試樣描述；b)本文件編號；c)試驗條件；e)偏離標準的差異；f)試驗日期。5(規(guī)范性)氯化甲苯種類和測定參數(shù)表A.1規(guī)定了氯化甲苯種類和測定參數(shù)。表A.1氯化甲苯種類和測定參數(shù)序號氯化甲苯名稱CASNo.分子式特征離子定量離子輔助離子2-氯甲苯23-氯甲苯34-氯甲苯42,4-二氯甲苯C?H?Cl?52,5-二氯甲苯C?H?Cl?62,6-二氯甲苯C?H?Cl?73,4-二氯甲苯C?H?Cl?82,3-二氯甲苯C?H?Cl?92,4,5-三氯甲苯2,3,6-三氯甲苯α,α,α,4-四氯甲苯五氯甲苯6(資料性)氯化甲苯標準品色譜圖圖B.1給出了12種氯化甲苯標準