目次

前言................................................................................................................................................II

1適用范圍............................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件................................................................................................................................1

3術(shù)語和定義........................................................................................................................................1

4方法原理............................................................................................................................................1

5干擾及消除........................................................................................................................................2

6試劑和材料........................................................................................................................................2

7儀器和設(shè)備........................................................................................................................................6

8樣品....................................................................................................................................................6

9分析步驟............................................................................................................................................6

10結(jié)果計算..........................................................................................................................................7

11精密度和準(zhǔn)確度...............................................................................................................................7

12質(zhì)量保證和質(zhì)量控制......................................................................................................................8

13注意事項...........................................................................................................................................8

附錄A（規(guī)范性附錄）方法檢出限和測定下限................................................................................9

附錄B（資料性附錄）元素測定波長及元素間干擾......................................................................10

附錄C（資料性附錄）方法的精密度和準(zhǔn)確度..............................................................................12

I

前言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國水污染防治法》，保護(hù)環(huán)境，保障人體

健康，規(guī)范水中33種元素的測定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了水中33種元素的電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。

本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A為規(guī)范性附錄，附錄B和附錄C為資料性附錄。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：江蘇省環(huán)境監(jiān)測中心。

本標(biāo)準(zhǔn)驗證單位：中國地質(zhì)調(diào)查局南京地調(diào)中心（南京地質(zhì)礦產(chǎn)研究所）、江蘇省理化測試中心、

國土資源部華東礦產(chǎn)資源監(jiān)督檢測中心、蘇州市環(huán)境監(jiān)測中心站、淮安市環(huán)境監(jiān)測站和常州市環(huán)境監(jiān)

測中心站。

本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護(hù)部20□□年□□月□□日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自20□□年□□月□□日起實施。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。

II

水質(zhì)33種元素的測定

電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法

警告：硝酸等是強(qiáng)氧化性酸，操作時應(yīng)按規(guī)定要求佩帶防護(hù)器具，并在通風(fēng)櫥中操作。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定水中33種元素的電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、生活污水及工業(yè)廢水中銀、鋁、砷、硼、鋇、鈹、鉍、鈣、鎘、

鈷、鉻、銅、鐵、鉀、鋰、鎂、錳、鉬、鈉、鎳、磷、鉛、硫、銻、硒、硅、錫、鍶、鈦、鎢、釩、

鋅及鋯等33個元素溶解態(tài)及元素總量的測定（其中砷、鉍、銻、硒、錫僅適用于生活污水及工業(yè)廢水

測定）。

本標(biāo)準(zhǔn)中各元素的方法檢出限為0.009~0.098mg/L，測定下限為0.035~0.39mg/L。各元素的方法檢

出限詳見附錄A。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法

HJ493水質(zhì)樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定

HJ678水質(zhì)金屬總量的消解微波消解法

HJ/T91地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

HJ/T164地下水環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

3術(shù)語和定義

下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

3.1可溶性元素

未經(jīng)酸化的樣品中，經(jīng)0.45μm濾膜過濾后測得的元素含量。

3.2元素總量

未經(jīng)過濾的樣品，經(jīng)消解后測得的元素含量。

4方法原理

經(jīng)過濾或消解的水樣注入電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀后，被進(jìn)樣器中的霧化器霧化，并由

氬載氣帶入等離子體火炬中，樣品經(jīng)揮發(fā)、原子化、激發(fā)后輻射出所含元素的特征譜線。在一定濃度

范圍內(nèi)，元素特征譜線上的響應(yīng)值與其在樣品中的濃度成正比。

1

5干擾及消除

5.1電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法（以下簡稱ICP-AES法)干擾通常有光譜干擾與非光譜干擾

兩類。前者主要包括了連續(xù)背景和譜線重疊干擾。后者主要包括了化學(xué)干擾、電離干擾、物理干擾以

及去溶劑干擾等。實際分析過程中各類干擾很難分清。一般情況下，必須予以補償和校正。

5.2物理干擾一般由樣品的粘滯程度及表面張力變化而致，尤其是當(dāng)樣品中含有大量可溶鹽或樣品

酸度過高時，都會對測定產(chǎn)生干擾。消除此類干擾的最簡單方法是將樣品稀釋。

5.3優(yōu)化實驗條件選擇最佳工作參數(shù)，可減小ICP-AES法的干擾效應(yīng)，但廢水成分復(fù)雜，常量元

素與微量元素間含量差別很大，因此來自常量元素的干擾不容忽視。附錄B列出了待測元素在分析波

長下的主要光譜干擾。譜線重疊嚴(yán)重時，選擇另外的譜線作為分析線以避開干擾，這種方法較適合大

批常規(guī)分析而樣品基體（即主成分）保持不變的情況。一般選擇普通微量元素（它們的譜線重疊效應(yīng)

最為嚴(yán)重）的波長時，要選擇那些不受主成分干擾的譜線，而對微量元素之間的相互影響可不必顧及。

5.4若靠選擇譜線的方法仍不能避免光譜干擾時，可用化學(xué)富集分離、元素數(shù)學(xué)校正系數(shù)等進(jìn)行干

擾校正?；瘜W(xué)富集分離的方法效果明顯并可提高元素的檢出能力，但操作手續(xù)繁冗且易引入試劑空白；

基體匹配法(配制與待測樣品基體成份相似的標(biāo)準(zhǔn)溶液)效果十分令人滿意，此種方法對于測定基體成分

固定的樣品，是理想的消除干擾的方法，但存在高純試劑難于解決的問題，而且廢水的基體成分變化

莫測，在實際分析中，標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制工作將是十分麻煩的。比較簡便并且目前經(jīng)常采用的方法是背

景扣除法及干擾系數(shù)法，當(dāng)存在單元素干擾時，可按公式Ki＝-(Q′-Q)/Qi求得干擾系數(shù)。式中Ki是干

擾系數(shù)，Q′是干擾元素加分析元素的含量；Q是分析元素的含量；Qi是干擾元素的含量。通過配制一

系列已知干擾元素含量的溶液在分析元素波長處測定其Q′，根據(jù)上述公式求出Ki。然后進(jìn)行人工扣除

或計算機(jī)自動扣除。因此，可依據(jù)所用儀器的性能及待測廢水的成分，選擇適當(dāng)?shù)脑刈V線和適當(dāng)?shù)?/p>

修正干擾方法以消除干擾。

6試劑和材料

標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液可購買或用超純試劑配制。水和試劑中所含待測物的含量與待測物濃度相比應(yīng)可忽

略。除非另有說明，所有鹽類均于105℃干燥1小時。實驗用水應(yīng)符合GB/T6682一級水的相關(guān)要求。

6.1硝酸，ρ(HNO3)=1.42g/ml，優(yōu)級純。

6.2鹽酸，ρ(HCl)=1.19g/ml，優(yōu)級純。

6.3硫酸，ρ(H2SO4)=1.84g/ml，優(yōu)級純。

6.4高氯酸，ρ(HClO4)=1.68g/ml，優(yōu)級純。

6.5氫氧化鈉（NaOH）：優(yōu)級純。

6.6氬氣，鋼瓶氣，純度不低于99.9%。

6.7硝酸溶液，1+1，用6.1配置。

6.8硝酸溶液，1+9，用6.1配置。

6.9鹽酸溶液，1+1，用6.2配置。

6.10鹽酸溶液，1+9，用6.2配置。

2

6.11鹽酸溶液，1+20，用6.2配置。

6.12硫酸溶液，1+1，用6.3配置。

6.13硫酸溶液，1+4，用6.3配置。

6.14氫氧化鈉溶液：ρ(NaOH)=100g/L

稱取100g氫氧化鈉（6.5）溶于適量水中，溶解后加水定容至1000ml，搖勻。

6.15氫氧化鈉溶液：ρ(NaOH)=200g/L

稱取200g氫氧化鈉（6.5）溶于適量水中，溶解后加水定容至1000ml，搖勻。

6.16標(biāo)準(zhǔn)溶液

6.16.1單元素標(biāo)準(zhǔn)貯備液。

銀（Ag）、鋁（Al）、砷（As）、硼（B）、鋇（Ba）、鈹（Be）、鉍（Bi）、鈣（Ca）、鎘（Cd）、鈷

（Co）、鉻（Cr）、銅（Cu）、鐵（Fe）、鉀（K）、鋰（Li）、鎂（Mg）、錳（Mn）、鉬（Mo）、鈉（Na）、

鎳（Ni）、磷（P）、鉛（Pb）、硫（S）、銻（Sb）、硒（Se）、硅（Si、）、錫（Sn）、鍶（Sr）、鈦（Ti）、

鎢（W）、釩（V）、鋅（Zn）及鋯（Zr），濃度為1000mg/L或500mg/L?？蓮南鄳?yīng)的標(biāo)準(zhǔn)樣品研究機(jī)構(gòu)

購買，或自配。

6.16.1.1銀(Ag)：ρ=1000mg/L。

準(zhǔn)確稱取1.0000g金屬銀，加25ml硝酸（6.1），加熱溶解，冷卻后，用水定容至1L。

6.16.1.2鋁(Al)：ρ=1000mg/L。

準(zhǔn)確稱取1.0000g金屬鋁，用150ml鹽酸溶液（6.9）加熱溶解，煮沸，冷卻后，用水定容至1L。

6.16.1.3砷(As)：ρ=1000mg/L。

準(zhǔn)確稱取1.3203gAs2O3，用20ml氫氧化鈉溶液（6.14）溶解(稍加熱)，用水稀釋，以鹽酸（6.2）

中和至溶液呈弱酸性，再用水定容至1L。

6.16.1.4硼(B)：ρ=1000mg/L。

準(zhǔn)確稱取5.7192g硼酸溶于少量的水中，微熱使其溶解，用水定容至1L。

6.16.1.5鋇(Ba)：ρ=1000mg/L。

準(zhǔn)確稱取1.5163g無水氯化鋇（BaCl2，250℃烘2h)，用20ml硝酸溶液（6.7）溶解并定容至1L。

6.16.1.6鈹(Be)：ρ=100mg/L。

準(zhǔn)確稱取0.1000g金屬鈹，用150ml鹽酸溶液（6.9）加熱溶解，冷卻后用水定容至1L。

6.16.1.7鉍(Bi)：ρ=1000mg/L。

準(zhǔn)確稱取1.0000g金屬鉍，加入50ml硝酸溶液（6.7）加熱溶解，待溶解完全后，冷卻，用水定

容至1L。

6.16.1.8鈣(Ca)：ρ=1000mg/L。

準(zhǔn)確稱取2.4972g碳酸鈣（CaCO3，110℃干燥1h)，溶解于20ml水中，滴加鹽酸（6.2）至完全

溶解，再加10ml鹽酸（6.2），煮沸除去CO2，冷卻后，用水定容至1L。

6.16.1.9鎘(Cd)：ρ=1000mg/L。

準(zhǔn)確稱取1.0000g金屬鎘，用30ml硝酸（6.1）溶解，用水定容至1L。

3

6.16.1.10鈷(Co)：ρ=1000mg/L。

準(zhǔn)確稱取1.0000g金屬鈷，用50ml硝酸溶液（6.7）加熱溶解，冷卻，用水定容至1L。

6.16.1.11鉻(Cr)：ρ=1000mg/L。

準(zhǔn)確稱取1.0000g金屬鉻，加熱溶解于30ml鹽酸溶液（6.9）中，冷卻，用水定容至1L。

6.16.1.12銅(Cu)：ρ=1000mg/L。

準(zhǔn)確稱取1.0000g金屬銅，加熱溶解于30ml硝酸溶液（6.7）中，冷卻，用水定容至1L。

6.16.1.13鐵(Fe)：ρ=1000mg/L。

準(zhǔn)確稱取1.0000g金屬鐵，用150ml鹽酸溶液（6.9）溶解，冷卻，用水定容至1L。

6.16.1.14鉀(K)：ρ=1000mg/L。

準(zhǔn)確稱取1.9067g氯化鉀（KCl，在400～450℃灼燒到無爆裂聲)，溶于水，用水定容至1L。

6.16.1.15鋰(Li)：ρ=1000mg/L。

準(zhǔn)確稱取5.3240g碳酸鋰（Li2CO3），滴加少量鹽酸溶液（6.9）至完全溶解，用水定容至1L。

6.16.1.16鎂(Mg)：ρ=1000mg/L。

準(zhǔn)確稱取1.0000g金屬鎂，加入30ml水，緩慢加入30ml鹽酸（6.2），待完全溶解后，煮沸，冷

卻后，用水定容至1L。

6.16.1.17錳(Mn)：ρ=1000mg/L。

準(zhǔn)確稱取1.0000g金屬錳，用30ml鹽酸溶液（6.9）加熱溶解，冷卻，用水定容至1L。

6.16.1.18鉬(Mo)：ρ=1000mg/L。

準(zhǔn)確稱取1.7325g鉬酸銨[(NH4)6Mo7O24?4H2O]，溶于水，用水定容至1L。

6.16.1.19鈉(Na)：ρ=1000mg/L。

準(zhǔn)確稱取2.5421g氯化鈉（NaCl，在400～450℃灼燒到無爆裂聲)，溶于水，用水定容至1L。

6.16.1.20鎳(Ni)：ρ=1000mg/L。

準(zhǔn)確稱取1.0000g金屬鎳，用30m1硝酸溶液（6.7）加熱溶解，冷卻，用水定容至1L。

6.16.1.21磷(P)：ρ=1000mg/L。

準(zhǔn)確稱取4.2635g磷酸氫二胺[(NH4)2HPO4]溶解于少量水中，再用水定容至1L。

6.16.1.22鉛(Pb)：ρ=1000mg/L。

準(zhǔn)確稱取1.0000g金屬鉛，用30m1硝酸溶液（6.7）加熱溶解，冷卻，用水定容至1L。

6.16.1.23硫(S)：ρ=1000mg/L。

準(zhǔn)確稱取4.4299g硫酸鈉（或5.4349g硫酸鉀）(105℃烘1～2h)，用鹽酸溶液（6.11）溶解并

定容至1L。

6.16.1.24銻(Sb)：ρ=1000mg/L。

準(zhǔn)確稱取1.0000g金屬銻，加入20～30m1硫酸溶液（6.12）加熱溶解，溶解完全后，用硫酸溶液

（6.13）定容至1L。

6.16.1.25硒(Se)：ρ=1000mg/L。

準(zhǔn)確稱取1.0000g硒，加入20～30m1鹽酸溶液（6.9），水浴加熱溶解，滴加幾滴硝酸（6.1），溶

4

解完全后，用水定容至1L。

6.16.1.26硅(Si)：ρ=1000mg/L。

準(zhǔn)確稱取2.9640g六氟硅酸銨[(NH4)2SiF6]，加入200ml鹽酸溶液（6.11），低溫加熱至完全溶解，冷

卻后，用水定容至1L。

6.16.1.27錫(Sn)：ρ=1000mg/L。

準(zhǔn)確稱取1.0000g錫，加入50m1鹽酸溶液（6.9），水浴加熱溶解，冷卻后，再加入80m1鹽酸

（6.2），用水定容至1L。

6.16.1.28鍶(Sr)：ρ=1000mg/L。

準(zhǔn)確稱取1.6848g碳酸鍶（SrCO3），用60m1鹽酸溶液（6.9）溶解并煮沸，冷卻，用水定容至1L。

6.16.1.29鈦(Ti)：ρ=1000mg/L。

準(zhǔn)確稱取1.0000g金屬鈦用100m1鹽酸溶液（6.9）加熱溶解，冷卻，用鹽酸溶液（6.9）定容至

1L。

6.16.1.30鎢(W)：ρ=1000mg/L。

準(zhǔn)確稱取1.2611三氧化鎢（WO3，優(yōu)級純，110℃烘干1h），用30～40ml氫氧化鈉溶液（6.15）

溶解(稍加熱)，冷卻后用水定容至1L。

6.16.1.31釩(V)：ρ=1000mg/L。

準(zhǔn)確稱取2.2957g偏釩酸銨(NH4VO3），將其溶于少量硝酸(6.1)中，加熱至金屬完全溶解，加入10.0

ml硝酸(6.1)，用水定容至1L。

6.16.1.32鋅(Zn)：ρ=1000mg/L。

準(zhǔn)確稱取1.0000g金屬鋅，用40ml鹽酸（6.2）溶解，煮沸，冷卻，用水定容至1L。

6.16.1.33鋯(Zr)：ρ=1000mg/L。

準(zhǔn)確稱取3.5328g氯化鋯酰（ZrOCl2·8H2O，優(yōu)級純或重結(jié)晶提純），用40～50ml鹽酸溶液（6.10）

溶解，并用鹽酸溶液（6.10）定容至1L。

6.16.2單元素標(biāo)準(zhǔn)使用液。

分取上述單元素標(biāo)準(zhǔn)貯備液稀釋配制。稀釋時補加一定量的酸。

6..3多元素混合標(biāo)準(zhǔn)溶液。

根據(jù)元素間相互干擾的情況與標(biāo)準(zhǔn)溶液的性質(zhì)分組制備，濃度據(jù)分析樣品及待測項目而定，標(biāo)液

的酸度盡量保持與待測樣品溶液的酸度一致。表1為地表水部分元素推薦的濃度范圍。

表1地表水標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度范圍

元素濃度范圍（mg/L）

Al、Sr、P0.00～5.00

Ba、Fe0.00～2.00

Be、Cd、Mo、Ag0.00～0.50

B、Co、Cr、Cu、Li、Mn0.00～1.00

Ni、Pb、Zn、V、Ti0.00～1.00

Ca0.00～50.00

5

Mg、Na、K0.00～10.00

7儀器和設(shè)備

7.1電感耦合等離子原子發(fā)射光譜儀，具背景校正原子發(fā)射光譜計算機(jī)控制系統(tǒng)。

7.2溫控電熱板。

7.3微波消解儀。

7.4過濾裝置：0.45m孔徑水系微孔濾膜。

7.5聚四氟乙烯燒杯：250mL。

7.6樣品瓶：50ml、100ml、250ml或500ml塑料瓶（如高密聚乙烯或聚四氟乙烯），使用前用硝酸溶

液（6.7）浸泡，洗凈。

7.7一般實驗室常用儀器設(shè)備。

8樣品

8.1樣品的采集和保存

按照HJ/T91和HJ/T164的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行水樣的采集。采樣前，所用聚乙烯瓶用洗滌劑洗凈，再

用硝酸溶液(6.7)浸泡24h以上，然后用水沖洗干凈。若測定溶解態(tài)元素，樣品采集后立即通過0.45m

濾膜過濾，棄去初始的50～100ml溶液，收集所需體積的濾液，每100ml樣品中加入1.0ml硝酸(6.1)。

如需測定總量，樣品采集后立即加入硝酸(6.1)，使硝酸含量達(dá)到1%。

8.2試樣的制備

8.2.1測定可溶性元素

樣品處理方法見8.1。

8.2.2測定元素總量

取一定體積的均勻樣品，加入硝酸溶液（6.7）若干毫升，(視取樣體積而定，通常每100m1樣品加

5.0ml硝酸)置于電熱板上加熱消解，確保溶液不沸騰，緩慢加熱至近干(注意：防止把溶液蒸至干涸)取

下冷卻，反復(fù)進(jìn)行這一過程，直至試樣溶液顏色變淺或穩(wěn)定不變。冷卻后，加入硝酸若干毫升，再加

入少量水，置電熱板上繼續(xù)加熱使殘渣溶解。冷卻后，用水定容至原取樣體積，使溶液保持5％(v/v)

的硝酸酸度。對于某些基體復(fù)雜的廢水，消解時可加入高氯酸消解。

注1：水質(zhì)消解還有微波消解法，參見HJ678-2013水質(zhì)金屬總量的消解微波消解法

注2：對于元素含量較低的水樣可采用富集處理法。取50ml水樣于120ml聚四氟乙烯燒杯中，加1ml硝酸（6.1），

電熱板濃縮至近干，加1%HNO310ml，搖勻，待測。

8.2.3實驗室空白試樣的制備

取與樣品相同體積的水按上述各法同步操作，制備試劑空白溶液。

9分析步驟

9.1儀器參考測試條件

不同型號的儀器最佳測試條件不同，可根據(jù)儀器使用說明書進(jìn)行選擇。表2為推薦儀器參考分析

6

條件。

表2儀器分析主要指標(biāo)推薦參考條件

光源ICAP

ICAP觀察方式有自動、水平、垂直、線選擇四種模式供選擇

發(fā)射功率1150W

輔助氣流量1.0L/min

霧化器壓力24.0psi

9.2校準(zhǔn)曲線的繪制

取一定量的單元素標(biāo)準(zhǔn)使用液（6.16.2）制備校準(zhǔn)曲線，根據(jù)地表水及廢水濃度范圍分組配制，在

各自濃度范圍內(nèi)，至少配制5個點濃度。

9.3樣品測定

將預(yù)處理好的樣品及空白溶液，在儀器最佳工作參數(shù)條件下，按照儀器使用說明書的有關(guān)規(guī)定，

標(biāo)準(zhǔn)化校正后，做樣品及空白測定?？鄢尘盎蛞愿蓴_系數(shù)法修正干擾?？鄢瞻字岛蟮脑販y定值

即為樣品中該元素的濃度。

10結(jié)果計算與表示

10.1結(jié)果計算

樣品中元素含量按照公式（1）進(jìn)行計算。

ρ=(ρ1-ρ2）×f（1）

式中：ρ-樣品中元素的濃度，mg/L；

ρ1-稀釋后樣品中元素的質(zhì)量濃度，mg/L；

ρ2-釋后實驗室空白樣品中元素的質(zhì)量濃度，mg/L；

f-樣品稀釋倍數(shù)。

10.2結(jié)果表示

測定結(jié)果小數(shù)位數(shù)與方法檢出限一致，最多保留三位有效數(shù)字。

11精密度和準(zhǔn)確度

11.1精密度

六家實驗室對濃度為1.00mg/L、5.00mg/L、9.00mg/L標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行了測定：實驗室內(nèi)相對偏差為

0.18～20.41%、0.06%～6.78%、0.06～10.42%；實驗室間相對偏差為1.20%～23.15%、0.82%～9.40%、

0.59%～8.61%；重復(fù)性限0.03mg/L～0.25mg/L、0.09mg/L～0.41mg/L、0.12mg/L～0.47mg/L；再

現(xiàn)性現(xiàn)為0.08mg/L～1.11mg/L、0.17mg/L～1.26mg/L、0.19mg/L～2.07mg/L。

11.2準(zhǔn)確度

7

六家實驗室對地表水樣品進(jìn)行可溶性元素的加標(biāo)回收實驗，地表水可溶性元素的加標(biāo)回收率范圍

為：90.5%～98.3%，加標(biāo)回收率最終值為90.5%±18.6%～98.3%±9.7%。

六家實驗室對廢水樣品進(jìn)行可溶性元素的加標(biāo)回收實驗，廢水可溶性元素加標(biāo)回收率范圍為：

90.6%～99.5%，加標(biāo)回收率最終值分別為90.6%±22.6%～99.5%±10.0%。

六家實驗室對地表水樣品進(jìn)行元素總量的加標(biāo)回收實驗，地表水元素總量（電熱板消解、微波消

解）的加標(biāo)回收率范圍分別為：89.3%～100.3%、90.9%～100.3%，加標(biāo)回收率最終值分別為

89.3%±20.0%～100.3%±8.9%。、90.9%±12.3%～100.3%±7.3%。

六家實驗室對廢水樣品進(jìn)行元素總量的加標(biāo)回收實驗，廢水元素總量（電熱板消解、微波消解）

的加標(biāo)回收率范圍分別為：88.8%～99.5%、87.4%～101.6%，加標(biāo)回收率最終值分別為88.8%±12.2%～

99.5%±10.1%、87.4%±15.1%～101.6%±7.8%。

精密度和準(zhǔn)確度結(jié)果統(tǒng)計見附錄C。

12質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

12.1當(dāng)開始使用本方法，在建立了校準(zhǔn)曲線后，必須通過分析適當(dāng)濃度的有證標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行驗證，如

果標(biāo)準(zhǔn)樣品的測量值超過實際值的±10%，則停止分析樣品，重新校正儀器。新的校準(zhǔn)曲線應(yīng)該再次通

過驗證以后，才能繼續(xù)進(jìn)行分析。以后要定期（可半年）分析標(biāo)準(zhǔn)樣品或質(zhì)量控制樣品，其測定值與

標(biāo)準(zhǔn)值的誤差應(yīng)在質(zhì)控規(guī)定要求內(nèi)，方可繼續(xù)進(jìn)行分析。

12.2每分析一批水樣，必須做一個實驗室空白試樣。如果這個值超過方法檢出限(MDL)，說明實驗室

環(huán)境或者所使用的試劑本身有污染，在繼續(xù)分析樣品之前必須進(jìn)行校正。

12.3在進(jìn)行樣品分析時，每分析20個樣品(少于20個，完成樣品分析后)需分析一個校準(zhǔn)樣品以檢查校

準(zhǔn)曲線，如果得到的濃度超過標(biāo)準(zhǔn)值的±10%，則需找出問題并糾正后，重置校準(zhǔn)曲線，再進(jìn)行分析。

12.4每分析一批水樣，必須分析10%的室內(nèi)平行雙樣，樣品較少時，每批樣品應(yīng)至少做一份樣品的平

行雙樣。測定的平行雙樣允許差應(yīng)小于20%。

12.5每分析一批水樣，必須分析10%加標(biāo)回收樣品，加標(biāo)回收率應(yīng)在70%至120%。

13注意事項

13.1測定痕量元素，首先要避免待測元素的沾污或損失。實驗室環(huán)境灰塵、試劑中雜質(zhì)以及與樣品接

觸的實驗裝置中的雜質(zhì)都是樣品受到污染的源頭。在測定痕量金屬的過程中，過濾或脫附以及吸附濃

縮樣品的容器會給測定結(jié)果帶來正或負(fù)誤差。實驗器皿，包括樣品瓶在使用之前均應(yīng)用硝酸浸洗，然

后用去離子水洗凈。

13.2如樣品基體有變化，分析其中元素時，對新的分析技術(shù)要做比對試驗，如與原子吸收方法做比對。

13.3樣品稀釋：如果分析物濃度較高，稀釋后樣品最低濃度應(yīng)高于10倍儀器檢測限（IDL），稀釋后分

析結(jié)果與稀釋前分析結(jié)果的相對偏差小于5%（或在此類基體分析的控制限范圍內(nèi)），否則，應(yīng)考慮化

學(xué)或物理干擾。

13.4分析鎢元素時，盡量單獨測定，并在堿性介質(zhì)中分析測定，如多元素、酸性介質(zhì)中測定時，校準(zhǔn)

曲線與樣品制備應(yīng)同步進(jìn)行，且制備后應(yīng)盡快測定。

13.5每半年要做一次儀器譜線的校對以及元素間干擾系數(shù)的測定。

8

附錄A

（規(guī)范性附錄）

方法檢出限和測定下限

附表A.1給出了本標(biāo)準(zhǔn)測定33種無機(jī)元素的方法檢出限及測定下限。

附表A.1測定元素分析方法檢出限和測定下限匯總表

檢出限測定下限檢出限測定下限檢出限測定下限

元素元素元素

（mg/L）（mg/L）（mg/L）（mg/L）（mg/L）（mg/L）

銀Ag0.0330.13銅Cu0.0390.16硫S0.210.83

鋁Al0.0390.16鐵Fe0.0180.07銻Sb0.230.93

砷As0.150.61鉀K0.0730.29硒Se0.0310.12

硼B(yǎng)0.0130.053鋰Li0.0220.087硅Si0.130.52

鋇Ba0.0110.043鎂Mg0.0230.092錫Sn0.0430.17

鈹Be0.010.04錳Mn0.0140.058鍶Sr0.0110.046

鉍Bi0.0450.18鉬Mo0.0460.18鈦Ti0.0240.095

鈣Ca0.020.079鈉Na0.0400.16釩V0.0140.057

鎘Cd0.0490.20鎳Ni0.0160.063鎢W0.110.42

鈷Co0.0220.088磷P0.0580.23鋅Zn0.0090.035

鉻Cr0.0290.12鉛Pb0.0980.39鋯Zr0.0920.37

9

附錄B

（資料性附錄）

元素測定波長及元素間干擾

本方法列出等離子發(fā)射光譜法（ICP-AES）測定中常選擇的測定波長及其該波長下的譜線干擾，見

表B.1。在實際操作時，根據(jù)儀器說明書及分析基體選擇最佳分析波長。

表B.1元素測定波長及元素間干擾

測定測定波長測定測定波長

干擾元素干擾元素

元素（nm）元素（nm）

銀328.068鈦、錳、鈰等少量稀土元素鉬202.030鋁、鐵、鈦

338.289銻、鉻203.844鈰

204.598鉭

281.615鋁

鋁308.215鈉、錳、釩、鉬、鈰鈉588.995鈷

309.271鈉、鎂、釩589.592鉛、鉬

396.152鈣、鐵、鉬

砷189.042鉻、銠、鎳231.604鐵、鈷、鉈

193.696鋁、磷

193.759鋁、鈷、鐵、鎳、釩、鈧

197.262鉛、鈷

硼208.959鉬、鈷磷178.287鈉

249.678鐵、鈷213.618鐵、銅

249.773鐵、鈷、鋁214.914銅、鉬、鎢

鋇233.53鐵、釩鉛220.353鐵、鋁、鈦、鈷、鈰、銅、鎳、鉍

455.403鐵

493.409鈧283.306

鈹313.042鈦、釩、硒、鈰硫182.036鉻、鉬

234.861鐵、鈦、鉬180.669鈣

436.098鐵

鉍223.061銅銻206.833鋁、鉻、鐵、鈦、釩

306.772鐵、釩217.581

鈣315.887鈷、鉬、鈰硒196.026鋁、鐵

317.933鐵、鈉、硼、鈾203.985

393.366釩、鍶、銅

鎘214.438鐵硅251.611

226.502鐵、鎳、鈦、鈰、鉀、鈷212.412

228.806砷、鈷、鈧288.158

鈷228.616鈦、鋇、鎘、鎳、鉻、鉬、鈰錫235.848鉬、鈷

230.786鐵、鎳189.980鉬、鈦、鐵、錳、硅

238.892鋁、鐵、釩、（鉛）

10

測定測定波長測定測定波長

干擾元素干擾元素

元素（nm）元素（nm）

鉻202.55鐵、鉬鍶215.284鐵、磷

205.552鈹、鉬、鎳346.446鐵

267.716錳、釩、鎂407.771鐵、鑭

283.563鐵、鉬421.552鉻、鑭

357.869鐵

銅324.7鐵、鋁、鈦、鉬鈦334.904鎳、鉬

327.396334.941鉻、鈣

337.280鋯、鈧

鐵239.924鉻、鎢鎢207.911

240.488鉬、鈷、鎳209.860

259.940鉬、鎢239.709

261.762鎂、鈣、鈹、錳222.589銅

202.998

鉀766.491銅、鐵、鎢、鑭釩290.882鐵、鉬

292.402鐵、鉬、鈦、鉻、鈰

309.311鋁、鎂、錳

310.230鋁、鈦、鉀、鈣、鎳

311.071鈦、鐵、錳

鋰670.784釩鋅202.548鈷、鎂

206.200鎳、鑭、鉍

213.856鎳、銅、鐵、鈦

鎂279.079鈰、鐵、鈦、錳鋯343.823

279.553錳354.262

285.213鐵339.198

293.674鐵、鉻

錳257.610鐵、鎂、鋁、鈰

293.306鋁、鐵

11

附錄C

（資料性附錄）

方法的精密度和準(zhǔn)確度

六家實驗室的精密度、準(zhǔn)確度匯總結(jié)果見表C.1、C.2及C.3。

附表C.1方法的精密度匯總

實驗室內(nèi)相對實驗室間相對

序總平均值重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限R

名稱濃度x標(biāo)準(zhǔn)偏差RSDi標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD'

號（mg/L）（mg/L）

（mg/L）（%）（%）

0.1C1.070.43~2.18.20.030.25

1銀Ag0.5C4.980.30~2.11.40.140.24

0.9C8.930.22~0.91.10.130.31

0.1C1.030.74~6.31.20.090.19

2鋁Al0.5C5.020.69~4.42.50.280.44

0.9C9.080.44~1.31.40.230.41

0.1C0.950.49~6.85.50.090.17

3砷As0.5C4.890.56~6.13.30.410.58

0.9C9.040.48~1.22.40.260.67

0.1C1.030.61~1.72.70.040.09

4硼B(yǎng)0.5C5.020.19~1.72.40.150.37

0.9C9.060.29~1.63.70.220.95

0.1C1.000.22~2.36.10.040.17

5鋇Ba0.5C4.970.39~1.32.00.110.30

0.9C8.990.27~0.92.40.150.62

0.1C1.000.18~1.55.10.030.15

6鈹Be0.5C4.930.51~1.42.20.130.32

0.9C8.930.26~1.72.50.260.68

0.1C0.920.40~6.210.30.090.28

7鉍Bi0.5C4.840.61~1.73.30.200.48

0.9C8.970.69~1.51.30.290.41

0.1C1.030.61~2.63.40.050.11

8鈣Ca0.5C5.000.74~32.00.250.36

0.9C9.070.25~1.42.40.240.65

0.1C0.990.24~3.67.60.060.22

9鎘Cd0.5C4.960.28~1.22.50.110.37

0.9C8.950.30~1.73.00.250.80

0.1C1.000.31~2.55.20.040.15

10鈷Co0.5C4.930.27~1.91.90.130.29

0.9C9.020.30~0.94.40.131.11

0.1C0.990.58~2.53.40.040.10

11鉻Cr0.5C4.870.18~1.23.30.120.47

0.9C9.000.21~2.54.30.291.12

12銅Cu0.1C1.000.35~3.44.40.050.13

12

實驗室內(nèi)相對實驗室間相對

序總平均值重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限R

名稱濃度x標(biāo)準(zhǔn)偏差RSDi標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD'

號（mg/L）（mg/L）

（mg/L）（%）（%）

0.5C4.880.06~2.31.60.170.27

0.9C8.830.16~0.82.10.120.53

0.1C1.020.61~3.12.80.040.09

13鐵Fe0.5C4.960.28~2.32.20.150.33

0.9C8.800.27~1.36.30.191.57

0.1C0.991.45~6.62.80.110.13

14鉀K0.5C4.980.89~4.21.70.360.40

0.9C9.130.54~2.53.50.430.97

0.1C0.950.48~4.79.50.080.26

15鋰Li0.5C4.810.43~1.93.00.180.43

0.9C8.950.46~1.64.50.271.14

0.1C1.070.48~6.99.40.120.30

16鎂Mg0.5C5.110.57~3.42.60.280.45

0.9C8.930.31~1.32.40.210.64

0.1C0.990.38~3.44.20.040.12

17