家具產(chǎn)品及其材料中禁限用物質(zhì)測定方法多環(huán)芳烴2022-05-01實施國家標準化管理委員會I本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構(gòu)不承擔識別專利的責任。本文件由中國輕工業(yè)聯(lián)合會提出。本文件由全國家具標準化技術(shù)委員會(SAC/TC480)歸口。本文件起草單位：廣東產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗研究院、廣州市儀美醫(yī)用家具科技股份有限公司、上海市質(zhì)量監(jiān)督檢驗技術(shù)研究院、浙江省輕工業(yè)品質(zhì)量檢驗研究院、安吉德卡辦公系統(tǒng)有限公司、廈門明紅堂工藝品有限公司、浙江美生智能家居有限公司、漳州愛學習兒童用品有限公司、睢寧縣沙集鎮(zhèn)電子商務(wù)協(xié)會。1家具產(chǎn)品及其材料中禁限用物質(zhì)測定方法多環(huán)芳烴警示——使用本文件的人員應(yīng)有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責任采取適當?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。1范圍本文件描述了家具產(chǎn)品及其材料中的18種多環(huán)芳烴的氣相色譜-質(zhì)譜測定方法。本文件適用于家具產(chǎn)品及其材料中18種多環(huán)芳烴的測定。2規(guī)范性引用文件本文件沒有規(guī)范性引用文件。3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。多環(huán)芳烴polycyclicaromatichydrocarbons;PAHs由兩個或兩個以上苯環(huán)稠合在一起的一系列烴類化合物及其衍生物，環(huán)上也可有短的烷基或環(huán)烷基取代基。試樣用甲苯進行超聲波提取，經(jīng)硅膠固相萃取柱凈化后，濃縮、定容，用氣相色譜-質(zhì)譜法(GC-MS)5試劑或材料5.4氮氣：純度≥99.99%。5.5氦氣：純度≥99.999%。5.618種多環(huán)芳烴標準物質(zhì)：純度≥98%;或有證的已知濃度的18種混合標準溶液。5.718種多環(huán)芳烴混合標準工作溶液：至少5點校準點，能夠覆蓋濃度范圍從0.2mg/kg～10mg/kg的樣品。即標準溶液的范圍為10ng/mL～500ng/mL。多環(huán)芳烴混合標準工作溶液在0℃~4℃避光密閉保存。5.8硅膠固相萃取柱：2g/10mL或相當者，使用前用正己烷浸潤。25.9離心管。5.10樣品瓶：約50mL,具有可密封的瓶蓋。5.11濾膜：有機相針筒濾膜，孔徑0.45μm。6儀器設(shè)備6.1氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS),配有EI源。6.2超聲波發(fā)生器：配有控溫器，在不放入筐時每單位水浴面積功率至少達到0.28W/cm2。6.4分析天平：精度0.1mg(量程：不少于100g)。6.5離心機：轉(zhuǎn)速3000r/min～10000r/min,運行時腔體溫度不超過40℃。6.6氮吹儀。7樣品7.1取樣從家具產(chǎn)品及其材料上分別裁取皮革(包括天然皮革、再生皮革、人造皮革)、纖維織物、塑料和橡膠材料，如果樣品上粘有其他附著物，應(yīng)使用物理方法去除，每種材料單獨進行檢測。每種樣品裁取質(zhì)量應(yīng)不小于10g,不足10g的不予檢測。從家具產(chǎn)品及其材料上分別刮取涂層、油墨材料，刮取質(zhì)量應(yīng)大于0.5g,不同顏色的涂層、油墨分別刮取后進行單獨檢測，若樣品質(zhì)量在0.1g～0.5g之間，仍進行檢測，但甲苯的體積按相應(yīng)比例(甲苯體積：樣品質(zhì)量=1mL:50mg)進行調(diào)整，若樣品質(zhì)量小于0.1g,則不予檢測。7.2試樣制備樣品制備過程不應(yīng)改變樣品材料的化學屬性。的均勻碎片。使用合適的粉碎設(shè)備將實驗室樣品粉碎或剪碎制成尺寸不超過5mm×5mm的均勻碎片。8試驗步驟8.1平行試驗平行做兩份試驗。準確稱取0.5g樣品，精確至0.1mg,放入樣品瓶(5.10)內(nèi)，加入10mL甲苯(5.3)溶液，密閉，將試樣充分浸潤后，置于無框的超聲波發(fā)生器(6.2)中，將樣品懸掛放置，在(60±5)℃的條件下，超聲萃取60min。萃取完成后，取出樣品瓶，冷卻至室溫并稍加搖勻，將萃取液轉(zhuǎn)移至離心管(5.9)中，并置于離心機(6.5)中離心分離(如果超聲萃取后的溶液能靜置分層，可不用離心分離)。上層清液待凈化處理?？捎羞x擇地對有干擾類物質(zhì)的樣品進行凈化。凈化前，用5mL正己烷(5.1)洗滌硅膠固相萃取柱(5.8),使之保持潤濕，取2mL萃取(8.2)后的上層清液轉(zhuǎn)移至硅膠固相萃取柱(5.8)中，加入5mL正己烷(5.1)洗脫，控制流速為0.5滴/s,棄掉以上過柱液，然后用10mL石油醚(5.2)進行洗脫，收集石油醚3GB/T40971—2021洗脫液，向收集的石油醚洗脫液中加入1mL甲苯(5.3),用氮吹儀(6.6)緩慢吹至約1mL,最后用甲苯(5.3)定容到2mL。8.4過濾定容后的液體用有機微孔濾膜(5.11)過濾，用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(6.1)分析。8.5測定8.5.1氣相色譜-質(zhì)譜參考條件所使用儀器設(shè)定的參數(shù)應(yīng)保證色譜測定時被測組分與其他組分能夠得到有效的分離，由于測試結(jié)果取決于所使用的儀器，因此不可能給出儀器分析的普遍參數(shù)。采用下列參數(shù)已被證明對測試是合適的：c)色譜柱升溫程序：柱溫從50℃,保持1min,以20℃/min的速度升溫至200℃,保持0.5min,再以8℃/min的速度升溫至310℃,保持5min;d)傳輸器接口溫度280℃;e)離子源溫度230℃,電離方式EI,電離能70eV;g)測定方式：選擇離子監(jiān)測(SIM);h)進樣方式：不分流進樣；i)載氣為氦氣，純度≥99.999%,載氣流速1.0mL/min;j)進樣量1μL;k)溶劑延遲4.0min。8.5.2氣相色譜-質(zhì)譜定性及定量分析按8.5.1分析條件對18種多環(huán)芳烴混合標準工作溶液(5.7)和過濾(8.4)后的溶液進行測定。對定量離子(見附錄A)進行峰面積積分，以峰面積為縱坐標，相應(yīng)標準溶液濃度為橫坐標，繪制標準工作曲線，其相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.995,采用外標法定量。如果待測液中的色譜峰保留時間與標準工作溶液(5.7)相近，且待測液中目標化合物的選擇離子(見附錄A)種類及其豐度比與標準工作溶液的一致，則可判定待測液中存在目標化合物。18種多環(huán)芳烴典型氣相色譜-質(zhì)譜選擇離子色譜圖見附錄B。8.5.3空白試驗除不加試樣外，均按上述步驟進行空白試驗。9試驗數(shù)據(jù)處理9.1多環(huán)芳烴含量的計算試樣中每種多環(huán)芳烴的含量按公式(1)計算：……(1)w;——試樣中每種多環(huán)芳烴的含量，單位為毫克每千克(mg/kg);4GB/T40971—2021p——試樣的每種多環(huán)芳烴的質(zhì)量濃度，單位為納克每毫升(ng/mL);p?——空白試樣的每種多環(huán)芳烴的質(zhì)量濃度，單位為納克每毫升(ng/mL);V——試液的定容體積，單位為毫升(mL);m——試樣的樣品質(zhì)量，單位為克(g);F——試驗溶液的稀釋因子(溶液稀釋倍數(shù))。計算兩次平行試驗測試結(jié)果的平均值，以平均值報出結(jié)果，結(jié)果保留至小數(shù)點后一位。兩次平行試驗測試結(jié)果的絕對差值不大于這兩個測定值的算術(shù)平均值的10%。9.2多環(huán)芳烴總量的計算試樣中多環(huán)芳烴總量以每種多環(huán)芳烴含量的總和計算，數(shù)值以毫克每千克(mg/kg)表示，按公式(2)計算：式中：w.——試樣中多環(huán)芳烴的總量，單位為毫克每千克(mg/kg);w;——試樣中每種多環(huán)芳烴的含量，單位為毫克每千克(mg/kg)。9.3檢出限本文件對每種多環(huán)芳烴的檢出限為0.1mg/kg。9.4回收率本文件18種多環(huán)芳烴在檢出限以上的回收率為80%～120%。10精密度10.1重復性在同一實驗室，由同一操作者使用相同設(shè)備，按相同的測試方法，并在短時間內(nèi)對同一被測對象相互獨立進行的測試獲得的兩次獨立測試結(jié)果的絕對差值不大于這兩個測定值的算術(shù)平均值的10%,以大于這兩個測定值的算術(shù)平均值的10%的情況不超過5%為前提。10.2再現(xiàn)性在不同的實驗室，由不同的操作者使用不同的設(shè)備，按相同的測試方法，對同一被測對象相互獨立進行測試獲得的兩次獨立測試結(jié)果的絕對差值不大于這兩個測定值的算術(shù)平均值的20%,以大于這兩個測定值的算術(shù)平均值的20%的情況不超過5%為前提。5(資料性)18中多環(huán)芳烴的分子式、CAS編號和特征碎片離子18種多環(huán)芳烴的分子式、CAS編號和特征碎片離子見表A.1。表A.118種多環(huán)芳烴的分子式、相對分子質(zhì)量和特征碎片離子序號化合物名稱英文名稱分子式特征碎片離子m/z定性離子定量離子1萘NaphthaleneC?H?91-20-32范烯AcenaphthyleneC??H?208-96-83范AcenaphtheneCi?H?83-32-94芴FluoreneC??H?86-73-75菲PhenanthreneC?H?85-01-86蒽Anthracene7熒蒽Fluoranthene206-44-0202,101,2038芘PyreneC??H?202,101,2039苯并[a]蒽Benzo[a]anthracene228,229,226屈Chrysene218-01-9228,226,229苯并[b]熒蒽Benzo[b]fluoranthene205-99-2苯并[k]熒蒽Benzo[k]fluorantheneC2?H??207-08-9苯并[j]熒蒽Benzo[j]fluoranthene205-82-3苯并[e]芘Benzo[e]pyrene苯并[a]芘Benzo[a]pyreneC2?H??茚并[1,2,3-cd]