第十二單元有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)第3節(jié)烴的含氧衍生物【高考考情分析】一、分析近幾年高考試題，高考命題在本講有以下規(guī)律：1.從考查題型和內(nèi)容上看，高考命題以選擇題和非選擇題呈現(xiàn)，考查內(nèi)容主要有以下兩個(gè)方面：（1）考查醇、酚、醚、醛、酮、羧酸及其衍生物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)關(guān)系；（2）考查醇、酚、醚、醛、酮、羧酸及其衍生物的原子共平面、同分異構(gòu)體等。2.從命題思路上看，側(cè)重以陌生有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為情境載體考查醇、酚、醚、醛、酮、羧酸及其衍生物的重要性質(zhì)。二、根據(jù)高考命題的特點(diǎn)和規(guī)律，復(fù)習(xí)時(shí)要注意以下幾個(gè)方面：（1）醇、酚、醚、醛、酮、羧酸及其衍生物的官能團(tuán)；（2）醇、酚、醚、醛、酮、羧酸及其衍生物的典型代表物的性質(zhì)及檢驗(yàn)；（3）醇、酚、醚、醛、酮、羧酸及其衍生物的同分異構(gòu)體的書(shū)寫(xiě)規(guī)律；（4）醇、酚、醚、醛、酮、羧酸及其衍生物之間的相互轉(zhuǎn)化?！净A(chǔ)知識(shí)復(fù)習(xí)】一、醇的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1.醇的概念和分類①醇是羥基與烴基或苯環(huán)側(cè)鏈上的碳原子相連的化合物,飽和一元醇的通式為CnH2n+1OH或CnH2n+2O(n≥1)。②分類2.醇的物理性質(zhì)物理性質(zhì)遞變規(guī)律密度一元脂肪醇的密度一般小于1g·cm－3沸點(diǎn)①直鏈飽和一元醇的沸點(diǎn)隨著分子中碳原子數(shù)的遞增而增大②醇分子間存在氫鍵，所以相對(duì)分子質(zhì)量相近的醇和烷烴相比，醇的沸點(diǎn)遠(yuǎn)高于烷烴水溶性低級(jí)脂肪醇易溶于水，飽和一元醇的溶解度隨著分子中碳原子數(shù)的遞增而逐漸減小3.醇的組成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)①乙醇的組成、結(jié)構(gòu)名稱分子式結(jié)構(gòu)式結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式官能團(tuán)乙醇C2H6OCH3CH2OH—OH②乙醇的物理性質(zhì)③乙醇的化學(xué)性質(zhì)條件斷鍵位置反應(yīng)類型化學(xué)方程式Na①置換2CH3CH2OH＋2Na―→2CH3CH2ONa＋H2↑濃HBr②取代CH3CH2OH＋HBr―→CH3CH2Br＋H2OO2(Cu)，△①③氧化2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O濃硫酸，170②④消去CH3CH2OHCH2==CH2↑＋H2O濃硫酸，140①或②取代2CH3CH2OHC2H5—O—C2H5＋H2OCH3COOH(濃硫酸)①取代(酯化)CH3CH2OH＋CH3COOHCH3COOC2H5＋H2O【基礎(chǔ)知識(shí)復(fù)習(xí)】二、酚的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1.酚的概念酚是羥基與苯環(huán)直接相連而形成的化合物,最簡(jiǎn)單的酚為苯酚。2.苯酚的組成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)分子式結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式C6H6O3.苯酚的物理性質(zhì)①純凈的苯酚是無(wú)色晶體,有特殊氣味,易被空氣氧化呈粉紅色。②苯酚常溫下在水中的溶解度不大,當(dāng)溫度高于65℃時(shí),能與水互溶,苯酚易溶于酒精。③苯酚有毒,對(duì)皮膚有強(qiáng)烈的腐蝕作用,如果不慎沾到皮膚上應(yīng)立即用酒精洗滌。4.苯酚的化學(xué)性質(zhì)歸納總結(jié)——脂肪醇、芳香醇、酚的比較類別脂肪醇芳香醇酚實(shí)例CH3CH2OHC6H5—CH2OHC6H5—OH官能團(tuán)—OH—OH—OH結(jié)構(gòu)特點(diǎn)—OH與不含苯環(huán)的烴基直接相連—OH與苯環(huán)側(cè)鏈相連—OH與苯環(huán)直接相連主要化學(xué)性質(zhì)(1)與活潑金屬反應(yīng);(2)取代反應(yīng);(3)消去反應(yīng)(少數(shù)醇不可以);(4)氧化反應(yīng)(1)弱酸性;(2)取代反應(yīng);(3)顯色反應(yīng);(4)氧化反應(yīng)特性紅熱銅絲插入醇中有刺激性氣味(生成醛或酮)(少數(shù)醇不可以)遇FeCl3溶液顯紫色【典型例題復(fù)習(xí)】1.易錯(cuò)易混辨析(正確的畫(huà)“√”,錯(cuò)誤的畫(huà)“?”)。(1)CH3OH和HOCH2—CH2OH均屬于醇類,二者互為同系物?()(2)所有的醇都能發(fā)生氧化反應(yīng)和消去反應(yīng)?()(3)乙醇分子間脫水反應(yīng)和酯化反應(yīng)都屬于取代反應(yīng)?()(4)和含有相同的官能團(tuán),二者化學(xué)性質(zhì)相同?()(5)向苯酚鈉溶液中通入少量CO2的離子方程式為2+H2O+CO22+C?()(6)苯酚的水溶液呈酸性,說(shuō)明活潑性:酚羥基>水中羥基?()(7)除去苯中混有的苯酚:加入溴水、過(guò)濾?()答案：??√??√?2.(2018江蘇南京模擬)膳食纖維具有突出的保健功能,是人體的“第七營(yíng)養(yǎng)素”。木質(zhì)素是一種非糖類膳食纖維。其單體之一芥子醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示,下列有關(guān)芥子醇的說(shuō)法正確的是?()?A.芥子醇分子中有兩種含氧官能團(tuán)B.芥子醇分子中所有碳原子不可能在同一平面上C.1mol芥子醇與足量濃溴水反應(yīng),最多消耗3molBr2D.芥子醇能發(fā)生的反應(yīng)有氧化、取代、加成反應(yīng)答案D3.某些芳香族化合物與互為同分異構(gòu)體,其中與FeCl3溶液混合后顯色和不顯色的種類分別有?()A.2種和1種B.2種和3種C.3種和2種D.3種和1種答案C4.楊樹(shù)生長(zhǎng)迅速,高大挺拔,樹(shù)冠有昂揚(yáng)之勢(shì)。楊樹(shù)中有一種有機(jī)物,結(jié)

構(gòu)如下圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是?()?A.該有機(jī)物屬于烴的衍生物B.分子式為C14H14O2C.1mol該物質(zhì)與溴水反應(yīng)時(shí)最多能消耗2molBr2D.該有機(jī)物能與Na2CO3溶液反應(yīng),且生成的氣體能使澄清石灰水變渾濁答案D【基礎(chǔ)知識(shí)復(fù)習(xí)】三、醛、酮的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1.醛的概念及常見(jiàn)的醛①烴基與醛基相連而構(gòu)成的化合物,可表示為RCHO。甲醛是最簡(jiǎn)單的醛。飽和一元醛的通式為CnH2nO。②甲醛、乙醛物質(zhì)顏色狀態(tài)氣味溶解性甲醛(HCHO)無(wú)色氣體刺激性氣味易溶于水乙醛(CH3CHO)無(wú)色液體刺激性氣味與H2O、C2H5OH互溶2.醛的化學(xué)性質(zhì)（乙醛為例）3.用途①35%~40%的甲醛水溶液俗稱福爾馬林，具有殺菌（用于種子殺菌）和防腐性能（用于浸制生物標(biāo)本）。②劣質(zhì)的裝飾材料中揮發(fā)出的甲醛是室內(nèi)主要污染物之一。③醛是重要的化工原料，廣泛用于合成纖維、醫(yī)藥、染料等行業(yè)。4.酮的性質(zhì)①概念:羰基與兩個(gè)烴基相連的化合物稱為酮。如：。②分子通式一元酮的分子通式為，飽和一元脂肪酮的通式為CnH2nO(n≥3，n∈N)。酮類物質(zhì)的官能團(tuán)是羰基()。③主要性質(zhì)酮在一定條件下能與H2、HCN、HX、NH3、氨的衍生物、醇等發(fā)生加成反應(yīng)（之一點(diǎn)與醛類性質(zhì)相似），酮不能被銀氨溶液、新制的Cu(OH)2氧化（這一點(diǎn)與醛類性質(zhì)不同），據(jù)此可用銀氨溶液和新制的Cu(OH)2來(lái)區(qū)分醛和酮。5.丙酮丙酮（CH3COCH3）是組成最簡(jiǎn)單的酮，常溫下，丙酮是無(wú)色透明的液體，易揮發(fā)，具有令人愉快的氣味，能與水、乙醇等混溶，丙酮是一種重要的有機(jī)溶劑和化工原料。歸納總結(jié)——檢驗(yàn)醛基的兩種方法銀鏡反應(yīng)與新制Cu(OH)2的反應(yīng)反應(yīng)原理RCHO+2Ag(NH3)2OHRCOONH4+3NH3+2Ag↓+H2ORCHO+2Cu(OH)2+NaOHRCOONa+Cu2O↓+3H2O反應(yīng)現(xiàn)象產(chǎn)生光亮的銀鏡產(chǎn)生紅色沉淀定量關(guān)系RCHO~2AgHCHO~4AgRCHO~2Cu(OH)2~Cu2OHCHO~4Cu(OH)2~2Cu2O注意事項(xiàng)(1)試管內(nèi)壁必須潔凈;(2)銀氨溶液隨用隨配,不可久置;(3)水浴加熱,不可用酒精燈直接加熱;(4)醛用量不宜太多,如乙醛一般加入3滴;(5)銀鏡可用稀硝酸浸泡洗滌除去(1)新制Cu(OH)2要隨用隨配,不可久置;(2)配制新制Cu(OH)2懸濁液時(shí),所用NaOH必須過(guò)量【基礎(chǔ)知識(shí)復(fù)習(xí)】四、羧酸、酯的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1.羧酸的組成、結(jié)構(gòu)①概念：由烴基或氫原子與羧基相連而構(gòu)成的有機(jī)化合物。官能團(tuán)為—COOH。飽和一元羧酸分子的通式為CnH2nO2(n≥1)。②甲酸和乙酸物質(zhì)分子式結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式官能團(tuán)甲酸CH2O2HCOOH——COOH和——CHO乙酸C2H4O2CH3COOH——COOH2.羧酸的代表——乙酸①物理性質(zhì)②化學(xué)性質(zhì)(主要取決于羧基)a．酸的通性：以乙酸為例，乙酸是一種弱酸，其酸性比碳酸強(qiáng)，其電離方程式為CH3COOHCH3COO－＋H＋。請(qǐng)寫(xiě)出乙酸表現(xiàn)酸性的主要的現(xiàn)象及化學(xué)方程式：b.酯化反應(yīng)：CH3COOH和CH3CHOH發(fā)生酯化反應(yīng)的化學(xué)方程式為。③羧酸在生產(chǎn)、生活中的作用a.乙酸(俗稱醋酸)是食醋的成分之一。b.許多羧酸是生物體代謝過(guò)程中的重要物質(zhì)，許多動(dòng)植物體內(nèi)含有有機(jī)酸。c.羧酸是重要的有機(jī)化工原料。3.酯的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)①定義:羧酸分子中的—OH被——OR'取代后的產(chǎn)物,簡(jiǎn)寫(xiě)為RCOOR',官能團(tuán)為:。②酯的物理性質(zhì)③酯的化學(xué)性質(zhì)——水解反應(yīng)CH3COOC2H5在稀硫酸或NaOH溶液催化作用下發(fā)生水解反應(yīng)的化學(xué)方程式分別為:CH3COOC2H5+H2OCH3COOH+C2H5OH、CH3COOC2H5+NaOHCH3COONa+C2H5OH?！镜湫屠}復(fù)習(xí)】1.易錯(cuò)易混辨析(正確的畫(huà)“√”,錯(cuò)誤的畫(huà)“?”)。(1)乙醛分子中的所有原子都在同一平面上?()(2)乙醛既能被氧化為羧酸,又能被還原為醇?()(3)完全燃燒等物質(zhì)的量的乙醛和乙醇,消耗O2的質(zhì)量相等?()(4)1molHCHO與足量銀氨溶液在加熱的條件下充分反應(yīng),可析出2molAg?()(5)乙酸和甲酸甲酯互為同分異構(gòu)體?()(6)在水溶液里,乙酸分子中的—CH3可以電離出H+?()答案?√??√?2.【深度思考】(1)1mol中含有mol醛基,含有mol羧基,最多能與molH2發(fā)生加成反應(yīng),最多能與molCu(OH)2反應(yīng)。(2)有機(jī)物A是合成二氫荊芥內(nèi)酯的重要原料,其結(jié)構(gòu)為?,檢驗(yàn)A中的官能團(tuán)的操作是。答案(1)1122.5(2)先加入新制Cu(OH)2,加熱至沸騰,酸化后再加入溴水(合理均可)3.下表為某有機(jī)物與各種試劑的反應(yīng)現(xiàn)象,則這種有機(jī)物可能是?()試劑鈉溴水NaHCO3溶液現(xiàn)象放出氣體褪色放出氣體CH2CH—CH2—OHB.C.CH2CH—COOHD.CH3COOH答案C4.某一定量有機(jī)物和足量Na反應(yīng)得到VaL氫氣,取另一份等物質(zhì)的量的同種有機(jī)物和足量NaHCO3反應(yīng)得VbL二氧化碳,若在同溫同壓下Va=Vb≠0,則該有機(jī)物可能是?()①CH3CH(OH)COOH②HOOC—COOH③CH3CH2COOH④CH3CH(OH)CH2OHA.②B.②③④C.④D.①答案D5.萜類化合物廣泛存在于動(dòng)植物體內(nèi),關(guān)于下列萜類化合物的說(shuō)法正確的是?()A.a和b都屬于芳香族化合物B.a和c分子中所有碳原子