代替GB437—1993中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局IGB437—2009本標(biāo)準(zhǔn)修改采用FAO規(guī)格44.2s/TC/S(1989)《硫酸銅》(CopperSulfate)。本標(biāo)準(zhǔn)修改采用國外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)的方法為重新起草法。-——本標(biāo)準(zhǔn)控制水不溶物為≤0.2%,酸度為≤0.2%,FAO規(guī)格未控制這兩項指標(biāo)?！緲?biāo)準(zhǔn)增加了雜質(zhì)砷、鉛和鎘控制指標(biāo)，并規(guī)定：砷質(zhì)量分?jǐn)?shù)≤25mg/kg、鉛質(zhì)量分?jǐn)?shù)≤125mg/kg和鎘質(zhì)量分?jǐn)?shù)≤25mg/kg。本標(biāo)準(zhǔn)由中國石油和化學(xué)工業(yè)協(xié)會提出。本標(biāo)準(zhǔn)所代替標(biāo)準(zhǔn)的歷次版本發(fā)布情況為：GB437—2009硫酸銅(農(nóng)用)相對分子質(zhì)量：249.7(按2005國際相對原子質(zhì)量計)對鐵有很強腐蝕性本標(biāo)準(zhǔn)適用于由含5個結(jié)晶水的硫酸銅及其生產(chǎn)中產(chǎn)生的雜質(zhì)組成的硫酸銅。2規(guī)范性引用文件下列文件中的條款通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備GB/T1604商品農(nóng)藥驗收規(guī)則GB/T1605—2001商品農(nóng)藥采樣方法GB3796農(nóng)藥包裝通則3.1外觀3.2技術(shù)指標(biāo)硫酸銅應(yīng)符合表1要求。硫酸銅(CuSO?·5H?O)質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%≥砷質(zhì)量分?jǐn)?shù)*/(mg/kg)≤鉛質(zhì)量分?jǐn)?shù)*/(mg/kg)≤鎘質(zhì)量分?jǐn)?shù)*/(mg/kg)≤水不溶物/%≤酸度(以H?SO?計)/%≤a正常生產(chǎn)時，砷質(zhì)量分?jǐn)?shù)、鎘質(zhì)量分?jǐn)?shù)和鉛質(zhì)量分?jǐn)?shù)，至少每3個月測定一次。12GB437—20094試驗方法按照GB/T1605—2001中“商品原藥采樣”方法進(jìn)行。用隨機數(shù)表法確定抽樣的包裝件，最終抽樣量應(yīng)不少于100g。4.2鑒別試驗4.2.1加熱法加熱后，顏色應(yīng)由藍(lán)色變成白色，冷卻后加水其顏色恢復(fù)藍(lán)色。4.2.2沉淀法在鹽酸存在的條件下滴加氯化鋇溶液，產(chǎn)生白色沉淀。4.3硫酸銅質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測定4.3.1方法提要試樣用水溶解，在微酸性條件下，加入適量的碘化鉀與二價銅反應(yīng)，析出等摩爾碘，以淀粉為指示劑，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定析出的碘。從消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，計算試樣中硫酸銅含量。反應(yīng)式如下：2Cu2++4I-=2CuIy+I?2S?O2-+I?=S?O?2-+2I-4.3.2試劑和溶液碘化鉀；硝酸；冰乙酸；氟化鈉：飽和溶液；碳酸鈉：飽和溶液；淀粉指示液：p(淀粉)=5g/L;硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(Na?S?O?)=0.2mol/L,按GB/T601配制和標(biāo)定。4.3.3測定步驟稱取試樣約1g(精確至0.0002g)于250mL三角瓶中，加100mL水溶解，加三滴濃硝酸，煮沸，冷卻，逐滴加入飽和碳酸鈉溶液，直至有微量沉淀出現(xiàn)為止，然后加入4mL乙酸溶液，使溶液呈微酸性，加10mL飽和氟化鈉溶液，5g碘化鉀，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，直至溶液呈淡黃色。加3mL淀粉指示液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失。4.3.4計算試樣中硫酸銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w(%)按式(1)計算：式中：……………c——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實際濃度，單位為摩爾每升(mol/L);V——滴定試樣溶液，消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);M——硫酸銅(CuSO?·5H?O)的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)(M=249.7)。4.3.5允許差兩次平行測定結(jié)果之差應(yīng)不大于0.6%。3GB437—20094.4砷、鉛和鎘質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測定4.4.1砷質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測定4.4.1.1方法提要在碘化鉀和氯化亞錫存在下，將試樣溶液中的高價砷還原為三價砷，三價砷與鋅粒在酸性條件下產(chǎn)生的氫氣生成砷化氫氣體，通過乙酸鉛棉花除去硫化氫，再與溴化汞試紙形成黃色至橙色的色斑，與標(biāo)準(zhǔn)砷斑比較定量。4.4.1.2試劑和溶液鹽酸。氯化亞錫溶液：p(SnCl?·2H?O)=400g/L,稱取20g氯化亞錫(SnCl?·2H?O),溶于50mL鹽酸；(貯藏于0℃冰箱中)。乙酸鉛棉花：將脫脂棉浸于乙酸鉛溶液中，2h后取出晾干。無砷金屬鋅。水：新蒸二次蒸餾水。三氧化二砷(As?O?):烘至恒重保存于硫酸干燥器中。砷標(biāo)準(zhǔn)溶液A:稱取0.1320g三氧化二砷于1000mL容量瓶中，加入5mL氫氧化鈉溶液溶解，加入25mL硫酸溶液，用水稀釋至刻度，搖勻[此溶液p(As)=0.100mg/mL]。砷標(biāo)準(zhǔn)溶液B:用移液管取上述溶液1mL于100mL容量瓶中，加入1mL硫酸溶液，用水稀釋至刻度，搖勻[此溶液p(As)=1.0μg/mL]。4.4.1.3儀器測砷裝置：見圖1。1——錐形瓶；2——橡皮塞；3——測砷管；4——管口；5——玻璃帽。圖1測砷裝置4GB437—2009100mL錐形瓶。橡皮塞：中間有一孔。玻璃測砷管：全長18cm,上粗下細(xì)，自管口向下至14cm一段的內(nèi)徑為6.5mm,自此以下逐漸狹細(xì)，末端內(nèi)徑為1mm～3mm,近末端1cm處有一孔，直徑2mm,狹細(xì)部分緊密插入橡皮塞中，使下部伸出至小孔恰在橡皮塞下面。上部較粗部分裝入乙酸鉛棉花長5cm～6cm,上端至管口處至少3cm,測砷管頂端為圓形扁平的管口，上面磨平，下面兩側(cè)各有一鉤，為固定玻璃帽用。玻璃帽：下面磨平，上面有彎月形凹槽，中央有圓孔，直徑6.5mm。使用時將玻璃帽蓋在測砷管的管口，使圓孔互相吻合，中間夾一溴化汞試紙，用橡皮圈或其他適宜的方法將玻璃帽與測砷管固定。4.4.1.4測定步驟4.4.1.4.1標(biāo)樣溶液的配制吸取砷標(biāo)準(zhǔn)溶液B1mL、1.5mL、2mL、2.5mL、3mL,分別置于錐形瓶中，加5mL鹽酸，加水至30mL,再加5mL碘化鉀溶液，5滴氯化亞錫溶液，混勻，室溫放置10min。4.4.1.4.2試樣溶液的配制稱取0.1g試樣(精確至0.0002g)置于錐形瓶中，加5mL鹽酸，加水至30mL,再加5mL碘化鉀溶液，5滴氯化亞錫溶液，混勻，室溫放置10min。4.4.1.4.3測定向上述錐形瓶中，各加入3g無砷金屬鋅，并立即塞上預(yù)先裝有乙酸鉛棉花及溴化汞試紙的測砷管，于25℃放置1h,取出砷斑進(jìn)行比較，得到試樣中砷的質(zhì)量，如果試樣的砷斑顏色在標(biāo)樣砷斑顏色之外，可增加或減少稱樣量，使樣品砷斑顏色在可比較標(biāo)樣砷斑顏色之內(nèi)。4.4.1.5計算試樣中砷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w?(mg/kg),按式(2)計算：式中：………………p——砷標(biāo)準(zhǔn)溶液B的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL);m——試樣的質(zhì)量，單位為克(g);V-——試樣砷斑相當(dāng)于砷標(biāo)準(zhǔn)溶液B的體積，單位為毫升(mL)。4.4.2鉛質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測定4.4.2.1方法提要試樣用鹽酸-硝酸分解后，試樣溶液中的鎘在空氣-乙炔火焰中原子化，所產(chǎn)生的原子蒸氣吸收從鉛空心陰極燈射出的特征波長217.0nm的光，吸光值與鎘基態(tài)原子濃度成正比。4.4.2.2試劑和溶液鹽酸；硝酸；水：二次蒸餾水；溶解乙炔。4.4.2.3儀器原子吸收分光光度計，附有空氣-乙炔燃燒器及鉛空心陰極燈。電熱板：溫度在250℃內(nèi)可調(diào)。4.4.2.4測定步驟4.4.2.4.1試樣溶液的制備稱取試樣(2～4)g(精確到0.0002g),置于100mL燒杯中，用少量水潤濕，加入30mL鹽酸和5GB437—200910mL硝酸，蓋上表面皿，在(150～200)℃電熱板上微沸30min后，移開表面皿繼續(xù)加熱，蒸至近干，取下。冷卻后加4mL鹽酸和50mL水，混勻過濾。收集濾液于100mL容量瓶中，濾干后用少量水沖4.4.2.4.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制分別吸取鉛標(biāo)準(zhǔn)儲備液0.1mL、0.2mL、0.3mL于3個100mL容量瓶中，加入4mL鹽酸，用水定容，混勻。此鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度分別為1mg/kg、2mg/kg、3mg/kg。同時配制空白溶液。在選光值。以鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(mg/kg)為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的吸光值為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。試樣溶液(或適當(dāng)稀釋后)在與標(biāo)準(zhǔn)溶液相同的測定條件下，測得試樣溶液的吸光值，在工作曲線上查出相應(yīng)的鉛的質(zhì)量濃度(mg/kg)。4.4.2.5計算試樣中鉛的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w?(mg/kg),按式(3)計算：式中：…………p——測得試樣的吸光值在工作曲線上對應(yīng)的鉛的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);m——試樣的質(zhì)量，單位為克(g);4.4.2.6允許差本方法兩次測定平行結(jié)果之差應(yīng)不大于10mg/kg。4.4.3鎘質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測定4.4.3.1方法提要試樣用鹽酸-硝酸分解后，試樣中的鎘在空氣-乙炔火焰中原子化，所產(chǎn)生的原子蒸氣吸收從鎘空心陰極燈射出的特征波長228.8nm的光，吸光值與鎘基態(tài)原子濃度成正比。4.4.3.2試劑和溶液鹽酸；溶解乙炔。4.4.3.3儀器原子吸收分光光度計，附有空氣-乙炔燃燒器及鎘空心陰極燈；4.4.3.4測定步驟稱取試樣(2～4)g(精確到0.0002g),置于100mL燒杯中，用少量水潤濕，加入30mL鹽酸和10mL硝酸，蓋上表面皿，在(150～200)℃電熱板上微沸30min后，移開表面皿繼續(xù)加熱，蒸至近干，取下。冷卻后加4mL鹽酸和50mL水，混勻過濾。收集濾液于100mL容量瓶中，用少量水沖洗殘渣4.4.3.4.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制吸取鎘標(biāo)準(zhǔn)儲備液1.0mL于100mL容量瓶中，用水定容，混勻。分別從上述溶液中吸取1.0mL、2.0mL、4.0mL于3個100mL容量瓶中，加入4mL鹽酸，用水定容，混勻。同時配制空白6GB437—2009溶液，此鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度分別為0.1mg/kg、0.2mg/kg、0.4mg/kg。在選定的工作條件下，使用空氣-乙炔火焰，于波長228.8nm處以空白溶液為參比測定各標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光值。以鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度(mg/kg)為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的吸光值為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。4.4.3.4.3測定試樣溶液(或適當(dāng)稀釋后)在與標(biāo)準(zhǔn)溶液相同的測定條件下，測定試樣溶液的吸光度，在工作曲線上查出相應(yīng)的鎘的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(mg/kg)。試樣中鎘的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w?(mg/kg),按式(4)計算：……………p——測得試樣的吸光值在工作曲線上對應(yīng)的鎘的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);本方法兩次測定平行結(jié)果之差應(yīng)不大于1mg/kg。4.5水不溶物的測定4.5.1方法提要適量樣品用水加熱溶解，不溶物趁熱過濾并干燥，水不溶物含量以固體不溶物占樣品的質(zhì)量分?jǐn)?shù)計算。標(biāo)準(zhǔn)具塞磨口錐形瓶：250mL;玻璃砂心坩堝漏斗：G4型；烘箱；玻璃干燥器；水浴鍋。4.5.4測定步驟將玻璃砂心坩堝漏斗烘干(110℃約1h)至恒重(精確至0.0002g),放入干燥器中冷卻待用。稱取10g試樣(精確至0.0002g),置于錐形瓶中，加入100mL水和2滴濃硫酸，加熱使其溶解，趁熱用已恒重的G4過濾坩堝過濾，用熱水每次20mL洗滌濾渣(共洗5次)。將盛有濾渣的G4過濾坩堝，放入105℃~110℃烘箱中烘至恒重。水不溶物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w?(%)按式(5)計算：…………m?——恒重后坩堝和不溶物的質(zhì)量，單位為克(g);m?——坩堝的質(zhì)量，單位為克(g);m——試樣的質(zhì)量，單位為克(g)。GB437—20094.6酸度的測定4.6.1試劑和溶液水：新煮沸過的，pH值6～8;酒石酸氫鉀：飽和溶液，pH=3.56(25℃);pH=3.55(30℃);冰乙酸；氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(NaOH)=0.02mol/L,按GB/T601配制和標(biāo)定。pH計(附有電磁攪拌器);玻璃電極；飽和甘汞電極；滴定管：10mL,具有0.05mL分度。4.6.3測定步驟4.6.3.1pH計的校正儀器穩(wěn)定后，把電極放入標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液中[飽和酒石酸氫鉀的pH值，pH=3.56(25℃),pH=3.55(30℃)],將儀器讀數(shù)調(diào)到該溫度下標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的pH值讀數(shù)位置，當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的讀數(shù)不變