表面活性劑分散劑中喹啉含量的測(cè)定國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)IGB/T37505—2019本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本標(biāo)準(zhǔn)由中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)提出。本標(biāo)準(zhǔn)由全國(guó)化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC63)歸口。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：安陽市雙環(huán)助劑有限責(zé)任公司、紹興市質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督檢測(cè)院、浙江皇馬科技股份有限公司。1GB/T37505—2019表面活性劑分散劑中喹啉含量的測(cè)定本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了表面活性劑型分散劑中喹啉含量的測(cè)定方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于煤化工原料生產(chǎn)的各種表面活性劑型分散劑。2規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T9722—2006化學(xué)試劑氣相色譜法通則3原理將樣品分散溶解在水中，用乙酸乙酯萃取其中的喹啉，采用氣相色譜法或氣相色譜-質(zhì)譜法進(jìn)行檢除非另有說明，均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑。試驗(yàn)用水應(yīng)符合GB/T6682中三級(jí)水規(guī)格。標(biāo)準(zhǔn)品質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥98%。稱取約0.025g喹啉標(biāo)準(zhǔn)品，精確至0.度約1000mg/L的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。該溶液置于低于—18℃下避光保存，有效期3個(gè)月。液。標(biāo)準(zhǔn)工作溶液宜現(xiàn)用現(xiàn)配。2GB/T37505—2019配備氫火焰離子化(FID)檢測(cè)器，儀器靈敏度和穩(wěn)定性應(yīng)符合GB/T9722—2006中6.3和6.4的配備質(zhì)量選擇檢測(cè)器(MSD),EI離子源。頻率為40kHz。轉(zhuǎn)速3000r/min以上。可密閉的60mL棕色螺口瓶。規(guī)格為13mm×0.45μm。容量為20mL。潤(rùn)濕分散。用移液管(見5.8)準(zhǔn)確加入20mL乙酸乙酯(見4.2),振搖提取器0.5min使水相和有機(jī)相充分接觸，也可用超聲輔助萃取。靜置分層(若乳化嚴(yán)重分層較慢，可經(jīng)離心機(jī)3000r/min離心10min),取上清液經(jīng)有機(jī)相針式過濾器(見5.7)過濾后的樣液進(jìn)行氣相色譜儀或氣質(zhì)聯(lián)用儀上機(jī)分析。3GB/T37505—2019——進(jìn)樣口溫度：270℃;——升溫程序：90℃保持2min,10℃/min升溫至180℃,保持2min。上述色譜條件下喹啉的保留時(shí)間和氣相色譜圖參見附錄A。6.2.2標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制根據(jù)需要，分別移取適量體積的喹啉標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，用乙酸乙酯稀釋，配制成所需濃度的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。按照色譜分析條件(見6.2.1)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行分析，記錄喹啉峰面積A,以峰面積A為縱坐標(biāo)，以標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度c為橫坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，求出標(biāo)準(zhǔn)曲線方程。標(biāo)準(zhǔn)曲線方程如式(1)表示：A=ac+b式中：A——喹啉峰面積；c——喹啉濃度，單位為毫克每升(mg/L);a,b——標(biāo)準(zhǔn)曲線常數(shù)。每次儀器維修保養(yǎng)或者更換配件之后應(yīng)重新繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，建議每次檢測(cè)樣液之前用已知濃度的喹啉標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)曲線進(jìn)行驗(yàn)證，誤差超過5%應(yīng)重新繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。干擾嚴(yán)重時(shí)，可采用GC-MS法進(jìn)行進(jìn)一步的分析確證。6.2.3樣品測(cè)定步驟按照色譜分析條件(見6.2.1)對(duì)處理好的樣液進(jìn)行分析，記錄樣液中喹啉峰面積A。6.2.4結(jié)果計(jì)算樣品中的喹啉含量X按式(2)計(jì)算，單位為毫克每千克(mg/kg)。式中：A--—樣液中喹啉的峰面積；V——樣液體積，單位毫升(mL);a,b——標(biāo)準(zhǔn)曲線常數(shù)；m——樣品質(zhì)量，單位為克(g);F——稀釋倍數(shù)。計(jì)算結(jié)果按GB/T8170修約至整數(shù)。6.3氣相色譜-質(zhì)譜法(仲裁方法)6.3.1氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用分析條件由于測(cè)試結(jié)果取決于所使用的儀器，因此不可能給出色譜分析的普遍參數(shù)?？筛鶕?jù)儀器設(shè)備不同，4GB/T37505—2019選擇最佳分析條件。采用下列參數(shù)已被證明對(duì)測(cè)試是合適的，具體參數(shù)如下：——進(jìn)樣口溫度：260℃;——升溫程序：80℃保持2min,10℃/min升溫至180℃,保持2min;——離子源溫度：230℃;——四級(jí)桿溫度：150℃;根據(jù)樣液濃度選擇濃度相近的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(見4.5),對(duì)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液和樣液等體積穿插進(jìn)樣，標(biāo)準(zhǔn)工作溶液和樣液中的喹啉響應(yīng)值均應(yīng)在儀器檢測(cè)的線性范圍內(nèi)，待出峰完畢后，用色譜工作站進(jìn)行結(jié)果處理。上述色譜條件下喹啉的保留時(shí)間和氣相色譜圖參見附錄B。根據(jù)樣液和標(biāo)準(zhǔn)工作溶液中色譜峰的保留時(shí)間和特征碎片離子及其豐度比(見表1)進(jìn)行確證，相對(duì)豐度允許偏差最大不超過表2規(guī)定的范圍。用峰面積外標(biāo)法進(jìn)行定量。表1喹啉特征碎片離子及豐度比物質(zhì)名稱特征碎片離子(m/z)豐度比定量離子定性離子喹啉表2定性確證時(shí)相對(duì)離子豐度的最大允許偏差相對(duì)離子豐度20%～50%允許的相對(duì)偏差根據(jù)需要，分別移取適量體積的喹啉標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，用乙酸乙酯稀釋，配制成所需濃度的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。按照色譜分析條件(見6.3.1)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行分析，記錄喹啉定量離子的峰面積A,以峰面積A為標(biāo)準(zhǔn)曲線方程如式(3)表示：5GB/T37505—2019a,b——標(biāo)準(zhǔn)曲線常數(shù)。每次儀器維修保養(yǎng)或者更換配件之后應(yīng)重新繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，建議每次檢測(cè)樣液之前用已知濃度的喹啉標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)曲線進(jìn)行驗(yàn)證，誤差超過5%應(yīng)重新繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。6.3.4樣品測(cè)定步驟按照色譜分析條件(見6.3.1)對(duì)處理好的樣液進(jìn)行分析，記錄樣液中喹啉定量離子峰面積A。表面活性劑中喹啉含量按式(4)計(jì)算。表面活性劑中喹啉含量X按式(4)計(jì)算，單位為毫克每千克(mg/kg)。式中：A——樣液中喹啉定量離子的峰面積；a,b——標(biāo)準(zhǔn)曲線常數(shù)；計(jì)算結(jié)果按GB/T8170修約至整數(shù)?！?.1檢出限GC-FID的檢出限為20mg/kg,GC-MS的檢出限為5mg/kg。7.2回收率空白加標(biāo)回收率范圍為85%～110%。7.3精密度在同一實(shí)驗(yàn)室，由同一操作者使用相同設(shè)備，按相同的測(cè)試方法，并在短時(shí)間內(nèi)對(duì)同一被測(cè)對(duì)象相互獨(dú)立進(jìn)行的測(cè)試獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不大于這兩個(gè)測(cè)定值的算術(shù)平均值的10%。8試驗(yàn)報(bào)告試驗(yàn)報(bào)告至少應(yīng)包括以下內(nèi)容：a)樣品描述；b)本標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)；c)采用的測(cè)試方法；d)試驗(yàn)結(jié)果；e)任何偏離本標(biāo)準(zhǔn)的細(xì)節(jié)；g)其他需說明的事項(xiàng)。6GB/T37505—2019(資料性附錄)喹啉標(biāo)準(zhǔn)品的GC-FID色譜圖喹啉標(biāo)準(zhǔn)品的GC-FID色譜圖見圖A.1。響應(yīng)化/pA圖A.1喹啉標(biāo)準(zhǔn)品的GC-FID色譜圖GB/T37505—2019(資料性附錄)喹啉標(biāo)準(zhǔn)品的GC-MS總離子流圖及質(zhì)譜圖喹啉標(biāo)準(zhǔn)品的GC-MS總離子流圖見圖B.1,喹啉標(biāo)準(zhǔn)品的質(zhì)譜圖見圖B.2。十度240000022000002000000l400000120000010000006000004000002000006.783喹啉時(shí)間/min圖B.1喹啉標(biāo)準(zhǔn)品的GC-MS總離子流圖豐度1000-0009500009000008500008000007500007000006500006000005500005000004500004000003500003000002500002000001500001000005000051.076.